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第11章：热力学第二定律 热力学第一定律告诉我们：在一切热力学过程 中，能量一定守恒。 满足能量守恒的过程是否一定能够实现？ 不一定 ！ 不一定 ！ 一切实际的热力学过程，都只能按照一定的方 向进行，反方向的热力学过程不可能发生。 热力学第二定律就是关于自然过程的方向的规 律，它决定实际的过程能否发生以及沿什么方向进 行，是自然界的一条基本规律。 11.1 自然过程的方向 人自古必有一死 ！破镜不能重圆 ！ 实际经验告诉我们：一切自然过程都是不可逆 的，是按一定的方向进行的。 1.功热转换 例1:转动的飞轮，撤除动力，由于摩擦而逐渐 停止下来。在这一过程中飞轮的机械能转变为轴和 飞轮的内能。 相反过程：轴和飞轮冷却，内能转变为飞轮机 械能而使飞轮转动起来的过程从来也没发生过 ！ 例2:焦耳实验。物体自动下落，叶片与水摩擦而 使水的温度升高，机械能转化为内能。 但水温自动降低，产生水流，推动叶片转动，使 物体上升的过程，从来也没发生过 ！ 热 自动转变为功的过程是不可能发生的。或者说 通过摩擦使功转变成热的过程是不可逆的 ！ 热自动转换为功的过程不可能发生，也表述为： 不引起其它任何变化，惟一效果是一定量的内能全部 转换为机械能的过程是不可逆的。 热转变为功的过程是有的。只是热不能自动地 转变为功，或者说热不能全部转变成功而不产生其 它效果。 上面例子说明：自然界里的功热转换是具有方 向性的。 功转换为热的过程是自然界经常发生的过程。 在热转换为功的过程中，惟一效果是热全部转 换为功，这种过程是不可能发生的。 2.热传导 两温度不同的物体接触，热量总是 自动 地从高温物体传向低温物体。从来也未发现 与此相反的过程，即热量自动地从低温物体 传向高温物体。 热量由高温物体传向低温物体的过程是 不可逆的 ！ 3.气体的绝热自由膨胀 气体向真空中绝热自由膨胀的过程 是不可逆的 ！ 以上三个典型的实际过程都是按照一定 的方向进行的，是不可逆的 ！ 相反的过程不能 自动地发生，或者说， 可以发生，但必然产生其它影响和后果。 由于自然界一切与热现象有关的实际过 程都涉及热功转换或热传导，都是由非平衡 态向平衡态的转化，因此：一切与热现象有 关的实际宏观过程都是不可逆的。 11.2 不可逆过程的相互依存 一种实际宏观过程的不可逆性保证了另 一过程的不可逆性。或者说，如果一种过程 的不可逆性消失了，则其它过程的不可逆性 也随之消失了。请阅读 p395-396 。 11.3 热力学第二定律及其微观意义 说明自然宏观过程进行的方向的规律叫做热力 学第二定律。 由于各种实际过程的不可逆性是相互依存的， 所以要说明关于各种实际过程进行的方向规律，无 须把各个特殊的过程一一列举出来，只需任选一种 实际的过程并指出其进行的方向就可以了。 也就是说，任何一个实际过程进行的方向的说 明都可以作为热力学第二定律的表述。 1850年，克劳修斯表述：热量不能 自动地从低 温物体传到高温物体。 1851年，开尔文表述：其惟一效果是热全部转 变为功的过程是不可能的。 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说法具 有等效性。 热力学第二定律是大量实验和经验的总结。 热力学第二定律可有多种说法，每一种说法都 反映了自然界过程进行的方向性。 结合热机进一步什么开尔文表述的意义： 如果能制造一台热机，它只利用一个热源工 作，工作物质从热源吸热，经过一个循环后，吸 收的热量全部变成功而没有引起其它效果，这种 热机称为单热源热机。 单热源热机并不违反热力学第一定律，但违 反了热力学第二定律。这种单热源热机被人们称 为第二类永动机。 所以热力学第二定律的通俗表达为：第二类 永动机是造不出来的。 从微观上看，任何热力学过程总包含着大 量分子的无序运动状态的变化。