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第十五章 红外吸收光谱法 （Infrared Absorption Spectrometry ，IR） 红外吸收光谱法： 利用物质的分子对红外辐射的吸收，得 到与分子结构相应的红外光谱图，从而用来 鉴别分子结构的方法。 第一节 红外吸收光谱基本原理 一、红外光谱概述 红外光谱的产生 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分 子吸收了某些频率的辐射，并由其振动或转动运动 引起偶极矩的变化，产生分子振动和转动能级从基 态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射 光强度减弱。记录红外光的百分透射比（T）与波数 或波长关系的曲线，就得到红外光谱。 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 红外光谱区域划分 习惯上按红外线波长，将红外光谱分成三个区域： （1）近红外区：0.78～2.5 μm （12 820～4 000cm-1 ），主要用于研究分子中的O—H、N—H 、C—H键 的振动倍频与组频。 （2 ）中红外区：2.5～50 μm （4 000～200cm-1 ）， 主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 （3 ）远红外区：50～1000 μm （200～10cm-1 ），主 要用于研究分子的转动光谱。 中红外区 （2.5～50 μm即4000～200cm-1 ）是研究和应 用最多的区域，通常说的红外光谱就是指中红外区的红 外吸收光谱。红外光谱除用波长λ表征横坐标外，更常 用波数表征，纵坐标为百分透射比T %。 二、红外吸收光谱产生条件 红外光谱是由于分子振动能级（同时伴随转动能级） 跃迁而产生的，物质吸收红外辐射应满足两个条件： （1）辐射光具有的能量与发生振动跃迁时所需的能量相 等 (分子振动频率与外界红外辐射频率一致) 。 （2 ）分子振动时，伴随有瞬时偶极矩变化。(辐射与物质 之间有偶合作用) 。 一个分子有多种振动方式，只有发生偶极变化的振动 才能引起红外吸收谱带，这种振动方式称为红外活性。 反之，称为非红外活性。 分子的偶极矩  q d q —正负电中心的电量；d —正负电荷中心距离 对称分子: 由于正负电荷中心重叠，d = 0，不引起 偶极矩的变化，显示非红外活性。如：同核双原子 分子N 、O 、Cl 等。 2 2 2 非对称分子：有偶极矩，显示红外活性。 三、分子的振动类型 1. 分子基团（化学键）的振动频率 分子的绝大多数是多原子分子，振动方式很复杂， 将多原子分子看成是双原子分子的集合体。 双原子分子振动 当外力（红外辐射能）作用于体系时，两原子沿轴 心来回振动。若视为简谐振动，遵循胡克（Hooke）定律 振动频率可表示为： 1 k ~ 1 k   2 c 2    式中：k 是力常数，单位为N·cm-1 或 dyn/cm （1dyn = 10-5 N ） μ是两个原子的折合质量 （单位为g ） m m 1 2 μ m m 1 2 根据小球的折合质量和折合相对原子质量M之 间的关系，上式可写成：