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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Inorganic Analytical Chemistry 2) 溶液的蒸气压下降 在一定温度下,溶液的蒸气压总是低于纯溶剂的蒸气压，称为溶液的蒸气压下降。 溶液蒸气压下降的原因： A.溶液表面溶剂分子数减少； B.形成溶剂化分子； 蒸气分子 液体分子 溶质分子 * Inorganic Analytical Chemistry p T 0.1mol·kg-1 0.2mol·kg-1 纯水 3) Raoult (拉乌尔) 定理 在一定温度下，稀溶液的蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数成正比. ★ 经验定律，只适用于难挥发非电解质的稀溶液 * Inorganic Analytical Chemistry 对于两组分溶液 Raoult 定律又可表述为：在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降,近似地与溶质B的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关。 * Inorganic Analytical Chemistry 3. 溶液的沸点升高 Tb p T Tb* P外 纯水 蔗糖 沸点:液体的沸点是该液体的蒸气压等于外界大气压时的温度Tb * Inorganic Analytical Chemistry  Kb 为沸点升高常数 2) 溶液的沸点升高： 3)沸点升高的应用 溶液的沸点与纯溶剂的沸点之差 ◆ 它只与溶质的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关。 (1) 计算溶液的沸点 (2) 测定难挥发非电解质的摩尔质量 * Inorganic Analytical Chemistry 4. 溶液的凝固点下降 凝固点：液体的蒸气压与固体蒸气压相等，两相平衡共存时的温度。 Tf Tf p T * 纯水 蔗糖 冰 溶质的加入使溶液的蒸气压力下降 溶质溶于水，不溶于冰，冰的蒸气压力无变化 * Inorganic Analytical Chemistry Kf为凝固点下降常数.Cryoscopic constant ?Tf =Tf*- Tf = Kf·b(B) (2) 溶液的凝固点下降： 纯溶剂的凝固点与溶液凝固点之差 它只与溶质的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关。 凝固点下降的应用： 解释植物的抗旱性与耐寒性等现象； 向汽车水箱中加入乙二醇防冻液； 计算溶液的凝固点； 测定难挥发非电解质的摩尔质量； * Inorganic Analytical Chemistry 1. 0℃的水溶液中加入一小块0℃的冰，有何现象？ 2. 蒸气压下降，沸点升高，凝固点降低均可用来测分子量，哪一种方法最好？ 思 考 题： 沸点升高和凝固点下降的原因： 溶液的蒸气压下降。 * Inorganic Analytical Chemistry 半透膜 溶液 纯水 由渗透压形 成的液面差 渗透现象：溶剂分子通过半透膜进入溶液的单方向自动扩散过程。 渗透压：为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力 5.溶液的渗透压 * Inorganic Analytical Chemistry 半透膜 溶液 纯水 F 渗透压：为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力 渗透平衡：在溶液上方施加一外压P, 使半透膜两边溶剂分子进出的速率相等时，体系所处的状态。 * Inorganic Analytical Chemistry 反渗透：如果外加在溶液上的压力超过了渗透压，则会使溶液中的溶剂向纯溶剂方向流动，使纯溶剂的体积增加。 应用：海水淡化 半透膜 溶液 纯水 F’ 产生渗透和反渗透现象的条件： ① 有半透膜的存在； ② 膜两边的溶液存在浓度差； * Inorganic Analytical Chemistry Van’t Hoff 定律 πV = nRT π = nRT/V = cRT 1886年范霍夫(vant Hoff)指出:难挥发的非电解质稀溶液的渗透压与溶液的浓度及绝对温度成正比： “稀”的程度原则上要求溶质粒子之间的相互作用可以忽略不计，类似于理想气体的要求，一般在0.2M以下，但无确切的界限！ * Inorganic Analytical Chemistry 例. 含有5g·L-1某可溶性多糖的水溶液,在278 K时渗透压为3.24kPa.求该多糖的摩尔质量。 渗透压的应用 ① 解释动植物的生命现象. ② 计算高分子化合物的摩尔质量. 生理盐水的浓度 海水与淡水鱼类不能互换 在淡水中游泳眼睛涩痛 一般植物细胞的渗透压：∏=2000KPa * Inorganic Analytical Chemistry 解