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六、光化学烟雾 思考题 * * （一）光化学烟雾现象 只要大气中存在三个条件： 强烈的太阳光+碳氢化合物+氮氧化合物时 1、概念：主要含有氮氧化物和碳氢化合物等一次性污染物的大气，在阳光照射下发生化学反应而产生的二次污染物（O3、醛类、PAN），这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾，又称为洛杉矶烟雾。 2、特征与危害 1） 烟雾蓝色 2）具有强氧化性 3）对眼睛、呼吸道等有强烈刺激，并引起头痛、呼吸道疾病恶化，严重造成死亡 4）对植物叶子有害，能使大气能见度降低 伦 敦 烟 雾 事 件 光 化 学 烟 雾 3、日变化曲线 1）白天生成，夜晚 消失，污染物浓度峰 值出现在中午和午后。 2）烃类和NO发生在早 上交通高峰时节，此时 NO2浓度很低。 3） 随太阳辐射增强， O3和NO2浓度逐渐增加，O3和NO2浓度峰值比NO浓度峰值晚出现几个小时 推断：O3和NO2\PAN主要是二次污染物。 4、烟雾箱模拟揭示的机理 研究条件：封闭的容器+反应气体（丙烯（HC）、NOx、空气）+模拟太阳光照射 1）观察结果： 随时间增加，NO向NO2转化。（NO消耗） 由于氧化而大量消耗丙烯（碳氢化合物消耗）。 臭氧、PAN、HCHO、NO2等二次污染物生成。 2）关键反应（3个） NO2光解导致O3的生成（光化学反应_诱因） 丙烯氧化得到活性自由基HO·,HO2·（自由基链反应_强化） 活性自由基促使NO向NO2转化,同时使PAN、O3等生成（结果） 3）反应过程 第一阶段：引发反应(自由基产生) A 、主要是NO2光解 NO2+hv(430nm)→NO+O· k1(NO转化为NO2的引发反应) O·+O2+M→O3 k2 O3+NO→NO2+O2 k3 B、RCHO+hv→RCO·+H· 引发碳氢化合物产生活性自由基 第二阶段：碳氢化合物（烃类）的氧化能够得到大量活性自由基（传播自由基） RH+O·→R·+HO· (自由基增殖反应) RH+HO·→R·+H2O(自由基增殖反应) R·+O2→RO2· (自由基增殖反应) H·+O2→HO2· (自由基增殖反应) RCO·+ O2→RC(O)OO· (自由基增殖反应) 大量的活性自由基(HO2 RO2 RC(O)OO)使NO转化为NO2 例如： NO+HO2·→NO2+HO· NO+RO2·→NO2+RO · (RO·+O2→HO2· +R`CHO) NO+RC(O)OO·→NO2+RC(O)O· (RC(O)O→R·+CO2) NO2既是链反应的引发物质，又是链反应的终止物质。 第三阶段：反应终止的条件：NOx 、HC等消耗殆尽，O3、NO2、PAN、HNO3等最终形成。 NO2+HO·→HNO3 NO2+RC(O)OO·→RC(O)OONO2(PAN) O·+O2+M→O3 RC(O)OONO2→RC(O)OO·+ NO2 · 5、光化学烟雾简化机理（自己总结） 3）加强监督管理 6、光化学烟雾的防治对策 1）改进技术 2）改善能源结构 ? 1、气中有哪些重要自由基？其来源如何？ 2、述大气中碳氢化合物烷烃和烯烃可能发生的重要光化学反应？分别以甲烷和乙烯为例写出典型反应的方程式？ 3、解释光化学烟雾的概念、特征、日变化曲线？ 4、光化学烟雾形成的必要条件？用反应式表示出光化学烟雾发生的简化化学机制？ 5、说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用？用典型反应式表示