第八章 原子结构与量子化学(中).pdf

第八章（中） 原子结构和 元素周期表 3 原子结构的波动力学模型 Heisenberg W Schrodinger E 波动力学模型是迄今最成功的原子结构模型, 它是1920年代以海森 堡(Heisenberg W) 和薛定锷(Schrodinger E) 为代表的科学家们通过数学 方法处理原子中电子的波动性而建立起来的；该模型不但能够预言氢 的发射光谱(包括玻尔模型无法解释的谱线), 而且也适用于多电子原子, 从而更合理地说明核外电子的排布方式。 科学 “孪生子” 矩阵力学与波动力学 p 回顾一下量子论在发展过程中所经历的两条迥异的道路是 饶有趣味的。 p 一种办法的思路是直接从观测到的原子谱线出发，引入 矩阵的数学工具，用这种奇异的方块去建立起整个新力学 的大厦来。它强调观测到的分立性、跳跃性，同时又坚持 以数学为唯一导向，不为日常生活的直观经验所迷惑。但 是，如果追究根本的话，它所强调的光谱线及其非连续性 的一面，始终可以看到微粒势力那隐约的身 。 p 这个理论的核心人物自然是海森堡，波恩，约尔当，而他 们背后的精神力量，则无疑是哥本哈根的那位伟大的尼尔 斯玻尔。这些关系密切的科学家们集中资源和火力，组成 一个坚强的战斗集体，在短时间内取得突破，从而建立起 矩阵力学这一壮观的堡垒来。 科学 “孪生子” 矩阵力学与波动力学 p 而沿着另一条道路前进的人们在组织上显然松散许多。大 致说来，这是以德布罗意的理论为切入点，以薛定谔为主 将的一个派别。而在波动力学的创建过程中起到关键的指 导作用的爱因斯坦，则是他们背后的精神领袖。 p但是这个理论的政治观点也是很明确的：它强调电子作为 波的连续性一面，以波动方程来描述它的行为。它热情地 拥抱直观的解释，试图恢复经典力学那种形象化的优良传 ，有一种强烈的复古倾向，但革命情绪不如对手那样高 涨。这两派的大战将交织在之后量子论发展的每一步中， 从而为人类的整个自然哲学带来极为深远的 响。 p 1926年4月份，薛定谔，泡利，约尔当都各自证明了，两种力学 在数学上来说是完全等价的！事实上，我们追寻它们各自的家 族史，发现它们都是从经典的哈密顿函数而来，只不过一个是 从粒子的运动方程出发，一个是从波动方程出发罢了。而光学 和运动学，早就已经在哈密顿本人的努力下被联系在了一起， 这当真叫做 “本是同根生”了。 p 虽然两种体系在形式上已经归于 一，但从内心深处的意识形 态来说，它们之间的分歧却越来越大，很快就形成了不可逾越 的鸿沟。数学上的一致并不能阻止人们对它进行不同的诠释， 就矩阵方面来说，它的本意是粒子性和不连续性。而波动方面 却始终在谈论波动性和连续性。波粒战争现在到达了最高潮， 双方分别找到了各自可以依赖的政府，并把这场战争再次升级 到对整个物理规律的解释这一层次上去。 不确定原理和波动力学的轨道概念 p 海森堡的不确定原理 （Heisenberg uncertainty p rincip le ） 1. 如果我们能设计一个实验准确测定微粒的位 ，那就 不能准确测定其动量，反之亦然； 2. 如果我们精确地知道微粒在哪里, 就不能精确地知