原子物理 第四章碱金属原子.ppt

自旋角动量也应有 s — 自旋量子数， mS — 自旋磁量子数 四个量子数小结 名 称 取 值 物 理 意 义 电子能量的主体 确定的能级 角动量的可能取值 对总能量有一定影响 “轨道”角动量在磁场中可能的取向 能级分裂 谱线精细结构 主量子数 角量子数 磁量子数 自旋磁量子数 一、 电子自旋角动量和自旋磁矩 每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自旋角动量 和自旋磁矩 ，它们是电子本质所固有的，又称固有矩和固有磁矩。 自旋角动量： 外场方向投影： 共2个， 自旋磁矩： ，( ) §4.4 电子自旋和轨道之间的相互作用 外场方向投影： 共两个?偶数,与实验结果相符。 1928年，Dirac从量子力学的基本方程出发，很自然地导出了电子自旋的性质，为这个假设提供了理论依据。 原子的磁矩= 电子轨道运动的磁矩+电子自旋运动磁矩+核磁矩。 电子的运动=轨道运动+自旋运动 二、电子的总角动量 轨道角动量： 自旋角动量： 总角动量： ， ，…… 当 时，共 个值 个值 当 时，共 时， 例如：当 由于 当 时， ，一个值。 当 时， ，两个值。 和 不是平行或反平行，而是有一定的夹角 ， 称 和 “平行” 时 当 ，称 和 “反平行” 当 时 s l j + = 三、自旋—轨道相互作用能 电子由于自旋运动而具有自旋磁矩： 具有磁矩的物体在外磁场中具有磁能： 电子由于轨道运动而具有磁场： 考虑相对论效应后，再乘以因子 做修正 是一个变量，用平均值代替： 其中： 代入整理得： 原子的总能量： 时， 当 三、碱金属原子能级的分裂 ，能级分裂为双层 时， 当 双层能级的间隔： 讨论： 1．能级由 三个量子数决定， 当 时， ，能级不分裂； 当 时， ， 能级分裂为双层。 2．能级分裂的间隔由 决定 当 一定时， 大， 小，即 当 一定时， 大， 小，即 3．双层能级中， 值较大的能级较高。 如 5．单电子辐射跃迁的选择定则 4．碱金属原子态符号： 四、对碱金属光谱精细结构的解释 1．主线系： 2．第二辅线系： 3．第一辅线系： ? 4．基线系： 电子的自旋轨道耦合 电子绕核运动时，既有轨道角动量 ，又有 自旋角动量 这时电子状态和总角动量 有关。 这一角动量的合成，叫自旋轨道耦合。 总角动量量子数用 j 表示， 由量子力学可知，J 也是量子化的， 相应的 原子总角动量Pj 电子总角动量量子数 二.能级分裂 1. 电子自旋磁矩的附加能量: 双层能级 自旋角动量也应有 s — 自旋量子数， mS — 自旋磁量子数 l = 0, 1, 2…(n?1) 轨道角动量 2.量子力学观点: l — 轨道量子数， ml — 轨道磁量子数 总角动量 要满足上述条件, 就不能与 平行或反行 与 夹角是锐角. 例如: 与 夹角是钝角. 电子自旋与轨道相互作用能的计算: 1.电子自旋磁矩 2.轨道运动的磁场 -e B -e B 3.夹角 4.附加能量 据1926年托马斯的相对论处理: 通过计算量子平均值: (1) (2) (1)(2)两式表达了电子自旋与轨道相互作用能量和光谱项改变 ５.每一对双层结构的谱项间隔: 波数差: 与实验结果吻合 如图, n相同，l不同 第二个j使 为虚数，不可能，故只有一个j值，s是单层能级． 三．碱金属原子态的符号： 4.5 单电子跃迁的选择定则 1. 引入: 能级分裂后,能级间如何跃迁? 2.本节中心:选择定则 选择定则:对单电子跃迁成立→ 主量子数n的改变不受限制,跃迁有选择性, 此选择性既是由光谱线实验测量规律总结,在量子力学中也有理论推导. 下面分线系说明 主线系: n n m 第二辅线系: n m m 第一辅线系: n m m n 柏格曼线系: n m m n 除四线系外,其它高能级到低能级间符合选择定则的也有跃迁,但几率小. 例如对于钠： 3S(n=3,l=0) 3P(n=3,l=1) ms +1/2 -1/2 Na双线 碱金属的双线实验也是促使乌仑贝克和古 兹米特提出电子自旋假设的根据之一。 3P3/