L-鼠李糖基(氨基)硫脲类化合物的合成有机化学.pdfVIP

2005 年第 25 卷 有 机 化 学 Vol. 25, 2005 第 9 期, 1071～1076 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 9, 1071～1076 ·研究论文· L-鼠李糖基(氨基)硫脲类化合物的合成 田 添 a 连召斌 a 史合方 a 曹玲华*,a,b (a 新疆大学化学化工学院 乌鲁木齐 830046) (b 南开大学元素有机化学国家重点实验室 天津 300071) 摘要 以L- 鼠李糖为起始原料, 制备 1-溴-2,3,4-三-O- 乙酰基-β -L-吡喃型鼠李糖, 然后在甲苯中与 Pb(SCN)2 作用, 得到 中间体 2,3,4-三-O- 乙酰基-α-L-吡喃型鼠李糖基异硫氰酸酯(1). 利用 2,3,4-三-O- 乙酰基-α-L-吡喃型鼠李糖基异硫氰酸酯 易发生亲核加成的性质, 在不同溶剂中, 与取代的苯并噻唑胺(2a～2f) 、取代的苯并噻唑肼(2g～2l) 、氧化和非氧化的哒 嗪酮甲酰肼(2m, 2n) 以及取代的嘧啶胺(2o, 2p)反应, 合成了 16 种新的(氨基)硫脲类化合物 3a～3p. 所有化合物的结构 均经 IR, 1H NMR, LC-MS 和元素分析确证, 并对它们的生物活性做了初步测试. 关键词 鼠李糖基异硫氰酸酯; 苯并噻唑; 嘧啶; 哒嗪酮甲酰肼; (氨基)硫脲 Synthesis of L-Rhamnosyl(amino)thiourea Derivatives TIAN, Tiana LIAN, Zhao-Bina SHI, He-Fanga CAO, Ling-Hua*,a,b (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Xinjiang University , Urumqi 830046) (b State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071) Abstract The starting material L-rhamnose was converted into 2,3,4-tri-O-acetyl-β -L-rhamnopyranosyl bromide in good yield by treating with acetic anhydride and then Br2 . The key intermediate 2,3,4-tri-O- ace- tyl-α-L-rhamnopyranosyl isothiocyanate was obtained by reaction of triacetyl-β -L-rhamnosyl bromide with Pb(SCN)2 in boiling toluene. The nucleophilic addition of rhamnosyl isothiocyanate to substituted 2-aminobenzothiazoles (2a～2f), 2-hydrazinobenzothiazoles (2g～2l), oxidized and nonoxidized 3-hydra-