铱催化不对称烯丙基取代反应的研究进展有机化学.pdfVIP

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 10 期, 1522～1532 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 10, 1522～1532 ·综述与进展· 铱催化不对称烯丙基取代反应的研究进展 吴钰娟 杨定乔* 龙玉华 (华南师范大学化学与环境学院 广州 510006) 摘要 铱催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性支链化合物的重要方法, 综述了近年来铱催化的烯丙基衍生物取 代反应的研究进展, 重点讨论了配体和烯丙基衍生物结构, 亲核试剂的类型, 溶剂及添加剂等因素对烯丙基取代反应 的影响, 并对烯丙基取代反应的对映选择性和区域选择性进行了探讨. 关键词 铱催化; 不对称烯丙基取代; 亲核试剂; 研究进展 Progress in Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions Wu, Yujuan Yang, Dingqiao* Long, Yuhua (School of Chemistry and Environment, South China Normal University, Guangzhou 510006) Abstract Iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reaction is one of the most important methods preparing chiral branched compounds. The recent progresses in iridium-catalyzed asymmetric substitution reactions of allylic derivatives are reviewed. Great attention was paid to the influences on this kind of sub- stitution reaction, the structure of ligands and allylic derivatives, the type of nucleophiles, solvents, addi- tives, and so on. Moreover, the enantioselectivity and regioselectivity are also explored in this review. Keywords iridium-catalysis; asymmetric allylic substitution reaction; nucleophile; recent progress 19 世纪 Fisher 进行了氢氰酸和糖的反应, 得到了不 展. 同比例的氰羟化物异构体, 开创了不对称反应的研究. 1 铱催化不对称烯丙基烷基化反应 30 年来, 该研究领域中最重大的突破之一就是不对 称催化的应用[1]. 在过去的十几年中, 与催化不对称氢 烯丙基烷基化反应是合成碳碳单键的一种方法, 被 化和不对称氧化反应的成功相比, 催化不对称碳碳键和 广泛地应用于构建复杂的有机分子[6～7]. 例如, 该类反 碳杂