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自由态二维碳原子晶体-单层石墨烯制备及其应用 (专业: 化工学院应用化学 姓名: 刘娟娟 学号:2011207364 ) 摘要 :石墨烯具有独特的结构和优异的电学、热学、力学等性能，自从 2 0 0 4 年被成功制备出来， 一直是全世界范围内的一个研究热点。由于石墨烯具有巨大的表面体积比和独特的高导电性等特性，石墨烯及其复合材料在电化学领域中有着诱人的应用前景，因此，石墨烯材料的制备及其在电化学领域应用的研究是石墨烯材料研究的一个重要领域。综述了石墨烯与石墨烯复合材料的制备及其在超级电容器、锂离子电池、太阳能电池、燃料电池等电化学领域中应用的研究现状， 展望了石墨烯材料的制备及其在电化学领域应用的未来发展前景。 关键字: 石墨烯 结构 性质 制备方法 电化学 应用 1前言: 能源和环境问题是目前人类亟需解决的两大问题。在化石能源日渐枯竭，环境污染日益严重， 全球气候变暖的今天，寻求替代传统化石能源的可再生绿色能源 ，谋求人与环境的和谐显得尤为迫切。对于新型的、绿色 、储能器件，在关切其绿色的同时，高功率密度 ，高能量密度则是其是否可以真正替代传统能量储运体系的重要指标 。新型的电源体系，特别是二次电池或者超级电容器是目前重要的绿色储能装置， 而其中核心部分是性能优异的储能材料。 各种碳质材料，特别是 sp2杂化的碳质材料，由于其特殊的层状结构或者超大的比表面积，成为重要的储能材料或者储能体系的电极材料。作为sp2杂化碳质材料的基元结构的单层石墨 ——石墨烯(graphene)，2004年被成功制备；独特的结构 、真正的表面性固体(无孔 表面碳原子比例为 100%的超大表面材料)，使其成为下一代碳质电极材料的重要选择。 2结构研究： 碳是自然界广泛存在的一种元素，具有多样性，特异性和广泛性的特点。碳元素可以 sp 、sp2、sp3三种杂化方式形成固体单质。 而 sp2杂化形成的碳质材料的基元结构是二维石墨烯片层 。如图 1 所示，如果在六元环形成的石墨烯晶格结构中存在五元环的晶格, 就会使石墨烯片层翘曲, 当有 12 个以上五元环晶格存在时就会形成零维的富勒烯；碳纳米管可以看作是石墨烯沿一定角度卷曲形成的圆筒状一维材料；石墨烯片层相互作用、叠加，便形成了三维的体相石墨。而作为无定形的多孔碳质材料(活性炭 活性炭纤维及炭气凝胶等) 则是由富含缺陷的微晶石墨炭(厚度和尺度很小的三维石墨片层结构)相互作用形成。 图1 石墨烯的结构(左图)及由石墨烯为基本单元构筑的sp2杂化碳质材料(右图) 石墨烯这种稳定的晶格结构使其具有异常优异的导电性 。石墨烯的价带和导带 (电子) 相交于费米能级处，是能隙为零的半导体 ，在费米能级附近其载流子呈现线性的色散关系。石墨烯中的电子在轨道中移动时，不会因晶格缺陷或引入外来原子而发生散射。由于原子问作用力十分强 ，在常温下 ，即使周围碳原子发生挤撞，石墨烯中电子受到的干扰也非常小。石墨烯是目前已知导电性能最出色的材料。石墨烯最大的特性是其中电子的运动速度达到了光速的 1／300 ， 远远超过了电子在一般导体中的运动速度 。石墨烯特殊的结构使其具有完美的量子隧道效应、半整数的量子霍尔效应等一系列性质 。石墨烯也具有良好的力学、 光学和热学性质， 具有突出的导热性能( 3000 W／(ITI.K) ) 和力学性能 ( 1 0 6 0 GP a )，以及室温下高速的电子迁移率 (15000 c m／( V·s ) )- l 。石墨烯是真正的表面性固体， 理想的单层石墨烯具有超大的比表面积 ， 其理论比表面积高达2600 m／g ，而单层石墨烯的比表面积为2 6 3 0 m／g ， 大大超过目前应用于电化学双层电容器中的活性炭的比表面积。 良好的导电性是其他大比表面积碳质材料很难具有的独特性质，预示着石墨烯很可能是性能极佳的电极材料；而良好的热导性质光学性质和力学强度，也预示着石墨烯材料可用于超薄型、超微型的电极材料和储能器件，而这样的储能元件可用于高密度的纳电子器件和高功率电池组中。 3．石墨烯材料的制备 3.1 机械剥离法 这种方法是通过机械力从新鲜石墨晶体的表面剥离石墨烯片层。典型的制备方法是:用另外一种材料与膨化或者引入缺陷的热解石墨进行摩擦, 体相石墨的表面会产生絮片状的晶体, 在这些絮片状的晶体中往往含有单层的石墨烯。N ovo se l o v运用这一简单而有效的方法,首次制备出,并第一次确认其独立存在。运用这种方法, 目前获得的石墨烯尺度可以达到 100 m左右。除了上述方法外,学者们也成功运用其他手段,利用机械力使单层石墨烯片层从体相石墨中分离出来。B unch等人将天然石墨絮片在二氯苯溶液中超声处理约 5m i n , 然