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Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 主要内容 可逆电池和可逆电极; 电动势的测定; 可逆电池的书写方法和电动势的取号; 可逆电池的热力学; 电动势产生的机理; 电极电势和电池的电动势; 浓差电池和液体接界电势的计算公式; 电动势测定的应用; 生物电化学。 热力学 电化学 反应进度 ? = 1 mol 等温等压下, 体系发生变化时, 体系Gibbs自由能的减少等于对外所作的最大非膨胀功(电功) n 电池输出电荷的摩尔数 z 氧化或还原反应式中电子的计量系数 E 可逆电池的电动势 Chapter 9 可逆电池的电动势及其应用 当化学能不可逆方式转为电能 E’ E E’为不可逆电势差 化学反应进度等于反应体系中任一物质的量的变化除以反应式中该物质的化学计量数。 (1)氧化还原反应;(2)可逆电极;(3)加适当装置, 如盐桥、电解质溶液。 化学反应可逆: 可向正反两方面进行,总反应可逆，即E大于E外时，电池放电；当E小于E外时，电池成为电解池，电池获得外界能量而被充电。电极反应在平衡情况下进行。 能量转移可逆:电流无限小, 电池在近平衡状态下工作; 若为电池它作最大有用功; 若为电解池, 它消耗电能最小。 原电池 电解池 组成可逆电池的必要条件 反应可逆 原电池 总反应： 电解池 阴极（负）： 阳极（正）： 总反应： 负极（阳）： 正极（阴）： 可逆电极分三类。第一类电极: 金属与其离子组成的电极, 氢电极, 氧电极, 卤素电极, 汞齐电极 电极 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+(a+)|H2(p) |Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p)|Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p)|Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p)|Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl-(a-)|Cl2(p)|Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极反应 氧电极 注：汞可以溶解多种金属（如金、银、钾、钠、锌等），溶解以后便形成了汞和这些金属的合金，被称为汞齐 。 卤素电极 氢电极 汞齐电极 第二类电极: （1）金属表面覆盖一薄层该金属的难溶盐,浸入含该难溶盐的负离子溶液, 也称难溶盐电极。 电极反应 OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 电极 （2）金属表面覆盖一薄层该金属氧化物，浸在含H+和OH-的溶液中 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) 第三类电极：氧化-还原电极, 惰性金属(如铂)插入含