固体物理第二章晶体的结合..ppt

* 主要来自库仑能，而排斥能仅是库仑能绝对值的1/n。 库仑能项 排斥能项 离子晶体的结合能： 平衡时晶体结合能的计算通过实验测得：? 、R0、K。由K求出n，再求出B，最后即可求出结合能U。 由平衡条件（dU/dR)=0，得到 * 可得 X光衍射测出R0 实验测出晶体的体积弹性模量K 参量n 由 离子晶体的K和n 几种离子晶体的R0、K和n值 离子晶体 R0/nm K/1010Pa n NaCl NaBr KCl KBr RbCL RbBr 0.282 0.299 0.315 0.330 0.329 0.343 2.41 1.96 2.0 1.48 1.56 1.30 7.9 8.41 8.69 9.62 9.13 9.00 第一项表示库仑能， 第二项表示排斥能。 * 二、马德隆常数的计算 马德隆常数是仅与晶格几何结构有关的常数。 注意：＋号对应相异离子；－号对应相同离子 计算依据： 结构 NaCl型 CsCl性 闪锌矿型 ? 1.747558 1.76267 1.6381 * 基本思想：为了使级数迅速收敛，把晶体看成是由埃夫琴晶胞（晶胞内所有离子的电荷代数和为零）构成。 做法：把这些中性晶胞对参考离子的库仑能量贡献份额加起来就得到马德隆常数。 埃夫琴计算方法： O NaCl结构的埃夫琴晶胞 负离子 正离子 面心上的负离子对晶胞的贡献： 对库仑能的贡献： 棱中点的正离子对晶胞的贡献： 举例1： NaCl结构的一个中性埃夫琴晶胞 选取晶胞中心离子 O为参考离子（设其为正离子）。 对库仑能的贡献： 8个角顶上参考离子库仑能的贡献为： 由一个中性埃夫琴晶胞得到NaCl结构晶体的马德隆常数： 问题：准确否？ （ 1.747558 ） ＋号对应相异离子；－号对应相同离子 * 举例2： NaCl结构的8个中性埃夫琴晶胞 选取参考点O周围的8个埃夫琴晶胞作为考虑的范围 晶胞内部：最近邻（A）? 6、次近邻（B） ? 12 、次次近邻（C） ? 8。 8个埃夫琴晶胞中的一个 C B B B A A A O 对库仑能的贡献： B A C * 面上（共54个） ： 面上离子对中性立方体的贡献为1/2。 对库仑能的贡献： 棱上（共36个） ： D E F G H (上)面上的离子分布 O D E E E E F F F F G G G G H H H H H H H H 棱上离子对库仑能的贡献： 顶角（共8个） ： 顶角上离子对库仑能的贡献： NaCl型离子晶体的马德隆常数： 接近 1.747558 晶胞内部+面上+棱上+顶角 例2：计算正负离子相间排列，相邻离子间距为R的一维无限长离子链的马德隆常数。 选定某一正离子为参考离子， 对于负离子取正号，正离子取负号， 马德隆常数 A′ i A + － + － + － B R － C B′ C′ 解: * §2.7 原子和离子半径 晶体生长、半导体材料制备、陶瓷材料的改性等过程中通常搀杂替代原子 搀杂替代原子不但需要考虑原子的价数还需要考虑原子的尺寸，即原子半径。 引言 * 原子或离子半径因结构不同而异：原子的尺寸主要由核外电子云来决定，当原子构成晶体时，原子的电子云已不同于孤立原子的电子云。因此，不可能给出一个精确不变的原子和离子半径。 金属半径：金属结合的原子半径。 共价半径：共价结合的原子半径。 范德瓦尔斯半径：分子晶体中的原子半径。 一、半径定义 * 半径的定义： （1）金属原子半径：密堆积金属，用X光衍射测出两核的间距，核间距的一半为金属原子半径； （2）原子的共价半径：共价晶体，核间距的一半定义为原子的共价半径； （3）范德瓦尔斯半径：分子晶体中相邻分子间两个邻近的非成键原子之间核间距的一半。 * 问题：对于离子晶体，正负离子半径一般不会相等。如何确定离子半径？ 离子晶体中正负离子半径确定 方法：采用高希米特半径和泡林半径。 R(KF)-R(NaF) 0.35 ? R(KCl)-R(NaCl) 0.33 ? R(KBr)-R(NaBr) 0.32 ? (1) 差值很接近 (2) 应该是Na和K离子的半径之差，离子有确定的半径 * 泡林半径 离子的大小主要取决于最外层电子的分布，对于等电子离子，离子半径与有效电荷Z-?成反比，即 为什么要引入屏蔽常数？核外的一个电子除受核电荷的吸引外，还受到核外其他电子的排斥作用。一个电子受到的合力相当于Z-?个核电荷的吸引作用。 离子半径 由外层电子主量子数决定的常数 原子序数 屏蔽常数 等电子离子的屏蔽常数相等 * 用X射线衍射法测出最近两离子（等电子）的核间距r0，利用以下联立方程 可定出等电子离子晶体中正负离子的半径R＋和R－