NbSin,NbSin+,NbSin-(n=1～6)团簇稳定性和电子结构特性的研究.pdf

西北大学学报(自然科学版) A 2008年12月，第38卷第6期，Dec．，2008，V01．38，No．6 JournalofNorthwest Science 譬≥ University(NaturalEdition) r INWU 稳定性和电子结构特性的研究 赵普举，李 婷，郭 平，任兆玉 (西北大学物理学系，陕西西安710069) 使NbSi。(n=1～6)团簇失去一个电子或得到一个电子都会对其热力学稳定性和化学稳定性产生 较大影响；在Nb和Si结合成键的过程中，Nb原子只在Si原子数较少时才失去电子，表现出金属 性。在绝大多数团簇中，Nb原子的4d轨道都是接受电子的。 关键词：团簇；电子布居；分裂能；HOMO—LUMO能隙 文献标识码：A 中图分类号：0641．12+l 近年。对纯硅团簇的研究发现，由于“悬挂键” 究随着硅原子数目的增大Nb掺杂si团簇的性质变 的存在，使稳定的、大的纯硅团簇很难得到。一个可 行的解决办法是在si。团簇中掺人金属元素。研究 型及其正负离子的稳定性和电子结构特性进行了研 发现，掺入过渡金属元素不仅可以有效地改善纯硅 究。 团簇的稳定性，使得它们具有较大的HOMO—LUMO 能隙，并且不同金属掺杂的混合团簇具有不同的电 1 研究方法 子性质及其尺寸依赖特性，这些特性恰恰为构建不 同性能团簇集成材料提供了一定的依据¨-8J。比 本文所用的计算工具是Gauss03，此程序是一 女Ⅱ：MSi。(M=Cr，Mo，Ir，n=1～6)¨一31和AgSi。(n 种专门用于进行分子轨道从头计算(abinitio)、密 =1～5)H1团簇的研究发现MSi：的是相对最稳定度泛函计算和半经验计算的量子化学软件，可以预 测许多分子及其反应的性质。采用密度泛涵理论来 的。对CuSi。(／7,=4，6)团簇垆1以及在MP2／6—31+ 进行计算研究，密度泛函理论是用粒子密度而不是 +G牛水条件下对Na。Si。团簇旧。的研究发现，电子 波函数来描述体系，其中心问题是解Kohn．Sham方 由Na和Cu原子向Si原子转移，而在MSi。(M=Cr， 程，而此步骤的关键是选取体系的交换一相关势能 Mo，W，n=l一6)团簇中，正好相反。对NbC。(n=3 函数。本文采用的是基于局域自旋密度近似(Ls． —8)o刊团簇的研究发现，NbC。(n=3—8)团簇的稳 定性与团簇尺寸有关。 此前，我们用Gauss98程序对NbSi。(，l=1～ 6)哺1团簇的稳定性和电子结构特性进行了研究，发 的相关势能函数。考虑到计算的时间和精度，选取 现NbSi。(n=1～6)团簇的立体结构比平面结构和 直线结构更稳定；各相对最稳定构型中，Nb原子的 方法已被广泛应用于含有过渡金属的团簇计算中， 2I。 并得到了相当满意的结果¨t9J 电子Mulliken净布局和自然布局在Si原子数目小 于3时为正值，其余为负值等性质。为了进一步研 计算主要分两个步骤：第一步对预测结构进行 收稿日期：2008-09—10 基金项目：西北大学科研基金资助项目(05NW63) 作者简介：赵普举(1976一)，男，陕西句阳人，西北大学讲师，从事量子化学研究。 万方数据 第6期 赵普举等：NbSi。，NbSi。+，NbSi．。(n=