晶态结构..pptVIP

田玉明 太原科技大学材料学院 Email: tianyming@163.com 硅酸盐的晶体结构 硅酸盐的结构组成：都是由硅氧四面体作为骨架组成。 硅酸盐晶体的结构特点： (1)构成的基本结构单元是由Si和O组成的[SiO4]4-四面体。 (2)每个O最多只能为两个[SiO4]4-四面体所 (3)[SiO4]四面体可以独立地在结构中存在，也可以通过[SiO4]4-共用四面体顶点连接 (4)[SiO4]4-中Si－O－Si结合键不是一条直线,呈145o夹角。 硅酸盐的分类 1.孤岛状硅酸盐： [ SiO4]4-以孤立状存在。如镁橄榄石Mg2SiO4，锆英石ZrSiO4等； 2.组群状硅酸盐：由2、3、4或者6个[SiO4]4-通过共用氧(桥氧)联成直链或环状结构的负离子[Si2O7]6-、[SinO3n]2n-，生成硅氧组群。绿宝石 3.链状硅酸盐：由[SiO4]4-通过桥氧的连接在一维方向伸长成单链或双链、链与链间为正离子链结，此类结构中含有在一个方向上无限延伸的硅氧骨干如[SiO3]n2n-，[Si4O11] n6n- 。辉石 4.层状硅酸盐：由[SiO4]4-四面体某个面在平面内以共用顶点的方式连接成六角对称的二维结构,多为二节单层。当活性氧与其它负离子一起与金属正离子组成八面体层,就与四面体构成双层结构。含有在二维平面上延伸的硅氧骨干[Si2O5]n2n-，[AlSi3O10]n5-。 滑石，白云母 5.骨架状硅酸盐：由[SiO4]4-四面体连成无限六元环状,层中未饱合和交替指向上或向下,把这样的层叠置起来使两个为一个公共氧所代替。石英 硅酸盐的基本结构单位为[SiO4]4 -四面 体。[SiO4]4-四面体可以孤立存在，也可 以共顶连接，构成不同形式的硅氧骨干。 根据硅氧四面体的连接方式，硅酸盐 结构可分为岛状、环状、链状、层状 和架状等。 硅酸盐晶体种类繁多，本节将介绍几 种常见的典型结构。 1.岛状结构 结构中硅氧四面体彼此分开犹如孤 岛，之间靠其它阳离子所连接。 [SiO4]4-单四面体。4个活性氧。 [Si2O7]6-双四面体。每一个[SiO4]四 面体有1个惰性氧；3个活性氧。 ⑴橄榄石（Mg，Fe)2[SiO4] 斜方晶系，空间群为Pbnm。 Mg2SiO4,ao=0.4820nm,bo=1.0485nm, co=0.6093nm，Z=4。 Fe2SiO4,ao=0.4756nm,bo=1.0195nm, co=0.5891nm，Z=4。 单位晶胞体积随Fe含量的增加而减小。 硅氧单四面体彼此分离，之间由[MO6] 相连结。氧的配位数为4，与一个Si和 三个呈八面体配位的阳离子M键联。 在平行c轴方向上 ，[MO6]八面体以共 棱方式联结成锯齿状链。SiO4]四面体 盖在[MO6]八面体锯齿状链之间的空隙 上。 ⑵石榴石 等轴晶系，空间群为Ia3d, Z=8。 通式：A3B2[SiO4]3 A：Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+等； B：Al3+、Fe3+、Cr3+等。 三价阳离子的半径相近，彼此之间可以 发生类质同像替代。 二价阳离子中，Mg2+、Fe2+、Mn2+半 径相对较小并可以相互置换，而Ca2+的 半径相对较大，不能与其它二价阳离子 相互置换。 天然石榴石的类质同像系列： 铝系石榴石： 镁铝榴石Mg3Al2[SiO4]3； 铁铝榴石Fe3 Al2[SiO4]3； 锰铝榴石Mn3 Al2[SiO4]3； 钙系石榴石： 钙铝榴石Ca3Al2[SiO4]3； 钙铁榴石Ca3Fe2[SiO4]3； 钙铬榴石Ca3Cr2[SiO4]3；　 结构可视为氧离子作某种堆积，阳离 子充填其中的空隙构成。氧离子形成 的空隙有四面体、八面体和十二面体 三种，分别充填Si4+、B3+和A2+。 孤立的[SiO4]四面体为三价阳离子的八 面体所连接，其间形成一些较大的畸 变立方体空隙，它的每一个角顶为氧 所占据，中心为二价阳离子。 2.环状结构 硅氧骨干：[SinO3n]2n- 。 [SiO4]四面体以共角顶的方式连接成封 闭的环。根据[SiO4]四面体的连接方式 和环节的数目，可分为三元环、四元 环、六元环以及单环和双环等。 在[SinO3n]2n- 中，n为环节数。 每一个[SiO4]四面体有2个惰性氧；2个 活性氧。 ⑴绿柱石--Be3Al2[Si6O18] 六方晶系，空间群为P6/mcc， a= 0.9188nm，c=0.9189nm， Z=2。 [SiO4]四面体六方环垂直c轴且平行排 列，上下两个环错动25°，环与环之 间由Al3+和Be2+连接。环中心有平行c 轴的宽阔孔道，可以容