DS算法在近红外光谱多元校正模型传递中的应用.pdfVIP

第27卷，第5期 光谱学与光谱分析 O0 2 7年5月 and SpectroscopySpectralAnalysis May，2007 DS算法在近红外光谱多元校正模型传递中的应用 李庆波1，张广军¨，徐可欣2，汪瞧2 1．北京航空航天大学仪器科学与光电工程学院，北京100083 2。天津大学精密测试技术及仪器国家重点实验室，天津3∞072 摘要模型传递问题是近红外光谱分析技术中一个关键的共性基础技术问题。模型传递通过在同一型号 的两台仪器之间寻求一种变换关系，使得在一台仪器上建立起的模型能够应用于另外一台仪器样品光谱响 应的预测。文章将直接校正(direct 究了模型转换集样品的选择方法。在两台√扼}TF近红外光谱仪上进行了模型传递实验，首先采用Kennard／ Stone算法选择转换集样品，然后采用Ds方法进行模型传递。实验结果表明采用DS算法取得了较好的模型 传递效果。DS算法不仅可以应用于不同仪器之间的光谱分析模型传递，而且该方法对于同一仪器的长时间 漂移或者由于部件的更换、测量环境的改变等引入的光谱差异校正也是适用的。 关键词Ds算法；模型传递；多元校正；化学计量学；光谱分析 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2007)05一0873一04 模型传递。该方法是一种数学解决方法，更具有实际应用价 引 言 值。模型传递问题是近红外光谱分析技术中一个关键的共性 基础技术问题，该课题的研究不仅具有理论研究意义，而且 光谱仪器与化学计量学理论相结合形成的近红外光谱分 具有应用价值。因为建立满足实际应用要求的多元校正模型 析技术具有快速、高效、非破坏、样品无需预处理、无污染、 往往花费大量人力和物力，如果所建立的模型不能在仪器之 无浪费等优点。近年来，该技术已广泛应用于食品工业、农 间进行有效的传递，或者模型受到严格测量条件的限制，将 业、石油化工、医药、生命科学等许多领域[1]，实现样品多 直接影响着这项技术的应用[2]。 种品质参数的同时测量。近红外光谱分析方法多采用多元校 目前模型传递算法可以分为两大类[3]，一类是有标样方 正方法，通过对样品光谱和其浓度等品质参数进行关联，建 法。这类算法必须选择一定数量的样品组成标样集(也称转 立校正模型，然后通过校正模型和未知样品的光谱信息来预 换集transferset)，并在主仪器和从仪器上分别测得其样品 测样品的品质参数。 光谱，从而找出两台仪器之间的数学转换关系。如基于预测 在近红外光谱分析实际应用中经常遇到这样的情况，在 standardiza— 某一仪器或者某一种测量条件下建立的多元校正模型，在另 仪器所测光谱信号校正的直接校正算法(direct directstand— 一台相同型号的仪器或者其他的测量条件下预测结果会产生 tion，简称Ds)[5]、分段直接校正算法(piecewise 较大的偏差，甚至校正模型根本无法使用。这是由于测量光 analysis， 谱中不仅包含了样品组分引起的光谱响应，而且还包含了仪 简称PA)[33等；另一类是无标样方法，使用这类算法不需要