凹凸棒石负载磷钨酸催化合成乙酸正丁酯.pdfVIP

维普资讯 第22卷 第2期 分 子 催 化 Vo1．22，No．2 2008年4月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Apr． 2008 文章编号：1001-3555(2008)02-0137-05 凹凸棒石负载磷钨酸催化合成乙酸正丁酯 李贵贤 ，王晓宁 ，司海娟 ，汪孔照 ，胡东成 (1．兰州理工大学 石油化工学院，甘肃 兰州 730050；2．西北师范大学 化学化工学院，甘肃 兰州 730070) 摘 要：用凹凸棒石为载体制备了负载型磷钨酸催化剂，以乙酸和正丁醇为原料合成了乙酸正丁酯．考察了催化 剂的制备条件(负载量，焙烧温度，酸浸泡浓度)及反应时间、反应温度、醇酸比和催化剂用量对反应的影响．最 优的反应条件为：反应温度 115℃，反应时间150min，醇酸比2．5：1，催化剂用量3％(按反应体系总质量计 算)，在此条件下，酯化率可达94．O％． 关 键 词：凹凸棒石；负载杂多酸；乙酸正丁酯；酯化反应 中图分类号：064332 文献标识码：A 乙酸正丁酯u是一种重要的化工原料，是制 1实验部分 药，制革，化工，香料等行业广泛应用的原料．目 前工业上大多以硫酸作催化剂，其缺点是硫酸具有 1．1主要仪器与试剂 氧化，磺化，脱水和异构化作用，会导致一些副反 傅立叶变换红外光谱分析仪 (FT—IR)(美国 应发生，反应后产物处理复杂，并有大量的废液污 Nicolet公司 550红外仪)；DZ3320A差热分析仪 染环境，腐蚀设备．杂多酸(HPA)作为一种新型环 (北京恒久科学仪器厂)；ASAP-2010比表面积和孔 保的绿色催化材料一直受到催化领域的广泛重 径分布仪 (美国Micromeritics公司)． 视 J，而且其 “准液相行为”和多功能(强酸性， 所有试剂为分析纯． 强氧化性，光电催化)催化等优点，对环境污染小， 1．2催化剂的制备 使其具有非常重要的应用价值．但是，杂多酸比表 十二磷钨酸 (PW ：)参考文献 制备，天然 面积小 (10in／g)，且存在催化剂回收困难等问 PAL材料在用作催化剂载体前，先进行酸改性和热 题．因此，在实际应用中应将杂多酸负载在合适的 处理，即在一定浓度的硫酸中搅拌 1h，然后过滤 载体上，大大提高其比表面积，进行非均相催化 洗涤至中性，在 8O℃下烘干研细，再用马弗炉在 反应． 一 定温度下焙烧 2h，备用．将 自制的PW 溶于一 目前 已研究过 的载体主要有活性炭，SiO ， 定量蒸馏水中，再加入一定量的改性 PAL，搅拌均 AI：0，，分子筛，TiO：，膨润土和离子交换树脂 匀，然后65℃烘干，备用． 等 ’J．制备的方法有浸渍法，溶胶一凝胶法和水 1．3乙酸正丁酯的合成 热分散法等．凹凸棒土又名坡缕石 (Palygorskite， 反应在配有磁力搅拌，分水器，回流装置的1O 以下简写为PAL)，是层链状分子结构的含水镁铝 mL的两颈烧瓶中进行，加入正丁醇5mL(0．0536 硅酸盐矿物．因其具有独特的晶体结构和优异的物 mo1)，1．25mL冰乙酸 (0．0214mo1)，0．1580g催 化性能，近年来被广泛的用于各工业领域．但 目前 化剂，1mL环己烷，分水器内也加入 1mL环己烷， 对PAL材料用作催化剂载体的研究较少．我们以 摇均后测其酸值．然后，加热回流，分水，在分水 PAL材料为载体，用浸渍法制成了负载型杂多酸催 过程中保持分水器中有机层液面能返回反应器中， 化剂，并考察其