NMR_碳谱_图谱解析及其新技术_4.pptVIP

13C谱的特点 ① 灵敏度低，分辨力高； ② 谱图容易解析； ③ 可直接观测不带氢的官能团； ④ 常规13C谱不提供积分曲线等定量数据。 13C-NMR的化学位移 内标：TMS。以其中的13C核的化学位移为标准。 变化范围：0－250ppm。 各种常见的13C核的化学位移如下： 13C的测定方法 1 质子宽带去偶 2 偏共振去偶 3 13C{1H} 13C为观察核， 1H为去偶核 质子宽带去偶 质子宽带去偶是在扫描时，同时用一个强的去偶射频在可使全部质子共振的频率区进行照射，使得1H对13C的偶合全部去掉。 特点：1每种碳原子都出一个单峰 2 没有对称因素，每个碳原子都出一 个单峰，互不重叠 3 去偶时的NOE效应使谱线强度增 加1－2倍 偏共振去偶 特点： 1 保持了H对碳的偶合，保持了峰的裂分数目不变，不过裂距减小了即J减少，可定量分析 2 H对碳的偶合符合n＋1规律 如：CH3：有4重峰 CH2 ：有3重峰 CH：有2重峰 C ：单峰 13C-NMR的谱图 采取不同的去偶技术，可得到不同的13C-NMR图谱。 常见的有宽带去偶谱、偏共振去偶谱、DEPT谱等。 下图是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的13C 的宽带去偶谱： 极化转移技术和DEPT 特点： 1 克服偏共振去偶实验中共振线发生重叠和指配复杂分子的13C时的一些困难 2 准确指配CH、CH2、CH3和季碳 极化转移技术 Mercury-plus Inova:CH3、CH2、CH无季碳（对照碳谱即可） 13C NMR化学位移 1 13C NMR化学位移的内标物 CDCl3: 77 三重峰 CD3COCD3: 29.2-CD3 CD3SOCD3: 39.6-CD3 计算公式 烯烃: δc=123.3+∑Aki(Ri)+∑Aki’(R’i)+校正项 取代苯环 Δc(k)=128.5+ ∑Ai(R) 羰基化合物的δc在200-2 20ppm 1 某未知物, 分子式为C7H9N, 13C NMR如下, 推断结构式. 2 有一未知物, 分子式为C8H18, 宽带去偶谱见 下图(a), 偏共 振谱见下图(b). 试推断结构. p229 某化合物C4H8O2的宽带去偶13 C NMR只在δc=67.12处有一个峰, 试问这是什么化合物? 5某化合物C7H8O,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构(溶剂为CDCl3) 6 化合物分子式为C4H7NO,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构(溶剂为CDCl3) 宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米，用于笔重彩绘制，最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》，不仅享誉中原，而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画，就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的， 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天，能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就，堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆，历经千年，恍如新绘，是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看！ * 13C核磁共振 13C的天然丰度只占1.108%，所以含碳化合物的13C -NMR信号很弱，致使13C-NMR的应用受到了极大的限制。六十年代后期，脉冲付立叶变换(PFT)谱仪的出现，才使13C -NMR成为可实用的测试手段。 13C核磁共振基本原理 13C核的实受磁场B满足υ= B，就发生核磁共振。 ?是核的13C旋磁比。 ?C ? 核磁共振的信号强度∝[NB02?3I(I+1)]/T N一共振核的数目 ?一旋磁化 I一自旋量子数 T一绝对温度 共振信号与旋磁比的立方成正比。而?C ?γH/4， 13C的天然丰度也只有1.1%。所以核的测定灵敏度是很低的，大约是核的1/6000. 为了提高信号强度，常采用下述方法： （a）提高仪器灵敏度。 （b）提高仪器外加磁场强度和射频场功率。但是射频场过大容易发生饱和。这两条都受到限制。 （c）增大样品浓度，增大样品体积，以增大样品中核的数目。 （d）采用双共振技术，利用NOE效应增强信号强度。 （e）多次扫描累加，这是最常用的有效方法。在多次累加时，信号S正比于扫描次数，而噪音N正比于，所以S