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第四章 相平衡 复习题 1．判断下列说法是否正确，为什么？ （1） 在一个密封的容器内，装满了373.2K 的水，一点空隙也不留，这时水的蒸气压等于零； （2 ） 在室温和大气压力下，纯水的蒸气压为P*,若在水面上充入N2 （g ）以增加外压，则纯水 的蒸气压下降； （3 ） 小水滴与水汽混在一起成雾状，因为它们都有相同的化学组成和性质，所以是一个相； （4 ） 面粉和米粉混合得十分均匀，肉眼已无法分清彼此，所以它们已成为一相； （5 ） 将金粉和银粉混合加热至熔融，再冷却至固态它们已成为一相； （6 ） 1molNaCl （s ）溶于一定量的水中，在298K 时，只有一个蒸气压； （7 ） 1molNaCl （s ）溶于一定量的水中，再加少量的KNO3 （S），在一定的外压下，当达到气 —液平衡时，温度必有定值； （8 ） 纯水在三相点和冰点时，都是三相共存，根据相律，这两点的自由度都应该等于零。 答 （1）不对 （2 ）不对 （3 ）不对，两相——气相与液相 （4 ）不对，两相 （5 ）正确。 （6 ）正确 （7 ）冰点时，两相共存，f=1 。 2 ．指出下列平衡系统中的物种数、组分数、相数和自由度数。 （1）NH4Cl （s ）在真空容器中，分解成NH3 （g ）和HCl （g ）达平衡； （2 ）NH4Cl （s ）在含有一定量NH3 （g ）的容器中，分解成NH3 （g ）和HCl （g ）达平衡； （3 ）CaCO3 （s ）在真空容器中，分解成CO2 （g ）和CaO （s ）达平衡； （4 ）NH HCO （s ）在真空容器中，分解成NH （g ），CO （g ）和H O(g) 达平衡； 4 3 3 2 2 （5 ）NaCl 水溶液与纯水分置于某半透膜两边，达渗透平衡； （6 ）NaCl （s ）与其饱和溶液达平衡； （7 ）过量的NH Cl （s ），NH I （s ）在真空容器中达成如下的分解平衡； 4 4 NH4Cl （s ） NH3 （g ）+HCl （g ） NH4I （s ） NH3 （g ）+ HI （g ） i. 含有Na+ ,K+ ,SO42- ,NO3- 四种离子的均匀水溶液。 答 (1) S=3, C=1, f=1. (2) S=3, C=2, f=1. (3) S=3, C=2, f=1. (4) S=4, C=1, f=1. (5) S=2,C=1, f=1. (6) S=2, C=1, f=1. (7) S=5, C=2, f=1. (8) S=5, C=4, f=5. 3 ． 回答下列问题。 （1） 在同一温度下，某研究系统中有两相共存，但它们的压力不等，能否达成平衡？ （2 ） 为什么把CO2 （s ）叫做干冰？什么时候能见到CO2 （l ）? （3 ） 能否用市售的60o烈性白酒，经多次蒸馏后，得到无水乙醇？ （4 ） 在相图上，哪些区域能使用杠杆规则，在三相共存的平衡线上能否使用杠杆规则？ （5 ） 在下列物质共存的平衡系统中，请写出可能发生的化学反应，并指出有几个独立反应？ （a ）C （s ）,CO （g ）, CO （g ）, H (g), H O(l), O （g ） 2 2 2 2 （b ）C （s ）,CO （g ）, CO （g ）,Fe （s ）,FeO （s ）,Fe O （s ）,Fe O （s ） 2 2 3 3 4 （6 ） 在二组分固—液平衡系