溶解性有机质分及各组分对芘的生物有效性及其吸附解吸的影响研究.pdf

摘要 摘要 天然溶解性有机质(dissolvedmatter，DOM)存在于所有的水环境 organic 中，它通常定义为可以通过0．45岬孔径滤膜的、大小和结构不同的、有机分 子的连续统一体，其分子量在几百到几万道尔顿之间变化，这使得DOM具有 异质性。DOM含有酚基、羟基、羧基、羰基和硫醇基等多种官能团，是水环 境中重要的配位体和吸附载体，对重金属元素和疏水性有机污染物 (hydrophobieorganic 效性具有重要影响。 aromatic 多环芳烃(polycyclic 持久性有机污染物(persistentorganic 累积、雨水冲刷等过程，可迁移至湖泊、海洋，对各种水生生物造成影响。PAHs 在水环境中的迁移转化行为以及对水生生物的影响与DOM等因素有关，其机 理十分复杂。因此，本论文以河口沉积物提取的DOMb出为对象，分别按照分 子量和极性分组，研究了不同组分的DOM对芘的结合系数、生物有效性及吸 附／解吸行为等的影响。 本文取得了以下有价值的研究成果： weight，MW)大小将其分为1000Da(DOM1000)、1000-14000 和14000 Da(DOM14000)三组分，按照极性特性将其分为疏水性酸性有机质 base，HOB)、疏 (hydrophobicacid，HOA)、疏水性碱性有机质(hydrophobic 水性中性有机质(hydrophobic base，HIB)和亲水性中性有机质 acid，HIA)、亲水性碱性有机质(hydrophilic neutral，HIN)六组分。各组分的光学性质、元素比、官能团含量 (hydrophilic 之间存在着良好的相关性。 (2)阳离子可显著影响芘与DOM的结合。利用荧光猝灭法测定芘与DOM 的结合系数，‰，其随离子强度的变化趋势呈现出“四阶段变化模式：先 减少，后增加，最后趋于平衡。表明离子强度对芘与DOM结合作用的影响机 制非常复杂，本文分别对盐析效应及DOM构象的变化进行了深入的讨论。不 摘要 同种类阳离子对硒oM值造成不同程度的影响，与电荷密度具有密切关系。电 荷密度越大，KDOM达到最小值时所需浓度(‰)越小，而K曲M从最小值到 稳定值的变化斜率(KDoM．I)越大。由于DOM本身大多具有负电荷的官能团， 所以阴离子对硒0M值的影响不显著。 DOMl000．14000)的结合能力要强，这是因为前者具有更小的极性，更大的芳香 性，更强的作用力。DOM不同分子量组分结合芘的‰值在阳离子作用下的 变化趋势也符合“四阶段模型”。此外pH增加导致Kb0M发生先增加后减少的 变化。KDoM随水化学条件变化而变化的现象可以通过DOM构象的变化来阐述 原因。聚合态DOM减少了吸附位点，但当聚合体变大形成疏水性结构又可以 增加对芘的结合，而聚合体进一步增大一些内部位点不易到达，结合能力便稳 定在一定水平上。 (4)对于DOM不同极性组分的研究表明，DOM结合芘的能力与其自身 大分子构象上的芳香结构密切相关。KDOM与龟80正相关，但是C／H比并不能充 当芳香度的指示剂。而KDOM与(N+O)／C比负相关，这说明极性也会对其产生 HI)组分，其中以HON的能力最强。HO组分的Stem．Volmer plots线性更强。 HON与芘结合，除了疏水性作用力之外，还存在电子．供体．受体 结合能力。如果减少DOM表面的极性组分，HOCs可以更容易进入DOM的疏 水性内核，从而增加DOM对HOCs的结合量。 (5)本研究使用了一种新型的基于半透膜被动采样技术SPMD的微萃取 membranebased 方法(semi．permeable 了SPM．ME对芘的富集，分子量越大，减少量越大；液相扩散层及鱼体自身的 活动影响下，D