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燃煤烟气中汞的态分布特征及净化设备的除汞效果

A Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University for the Master’s Degree The Distribution Characteristics of Mercury Speciation in Coal-fired Flue Gas and the Effect of Mercury Removal through Purification Equipment Author :Wei XU Specialty: Environmental Science Advisor: Prof. Wenhua WANG School of Environmental Science and Engineering Shanghai Jiao Tong University Shanghai, P.R.China January, 2010 燃煤烟气中汞的形态分布特征及净化设备的除汞效果 摘 要 汞是一种对环境和人类健康有害的重金属元素,为国内外极为关 注的优先控制污染物。煤燃烧引起的汞排放已经成为最大的人为汞污 染排放源。中国是世界上少数能源消耗以煤为主的国家,燃煤引起的环 境污染十分严重,控制燃煤汞排放已成为我国急需解决的环境问题。 燃煤电厂烟气中汞的形态分布特征及现有烟气净化设备的除汞 效果,都对提出行之有效的控制汞排放的技术具有极其重要的意义。 Ontario Hydro Method (OHM,安大略法)被认为是采集和分析燃煤 烟气中不同形态汞的最精确方法之一。但该法设备多、装置大,不适 合在部分采样空间狭小的电厂采样。因此,本论文基于 OHM 的原理, 研究了一种小型便携的燃煤烟气汞采样和测定方法,并利用该法在燃 煤电厂净化设备的进出口进行气态汞和颗粒汞的取样分析,初步研究 了电厂烟气中汞的形态分布特征和净化设备协同除汞的效果,为提出 经济有效的控汞方法提供了理论依据。 首先,建立了实验室 Ontario Hydro 标准方法和简化便携烟气汞采 样法,两种方法的对比表明:二者各形态汞及总汞的回收率接近;高 汞煤烟气中汞的采集适合采用 6 个小瓶的简化法,5 个小瓶的简化法 适合低汞煤;实验室采用的两种煤样燃烧后烟气中汞的形态分布规律 相似,都是颗粒态汞较少,主要以气态汞形式存在,其中又以元素汞 为主。 I 其次,利用简化便携烟气汞采样法对 3 个电厂各净化设备的进出 口和 1 个汞废弃物回收处置厂的排放尾气进行了汞浓度的测试,结果 表明:煤种不同,烟气中汞的形态分布不同,电厂 1 和电厂 2 烟气中 汞的排放以气态元素汞为主,电厂3 以气态氧化态汞和元素汞排放为 主,颗粒态汞很少;静电除尘器(ESP )对颗粒态汞的去除率接近 100%, 湿法烟气脱硫装置(WFGD )对Hg2+ 的去除作用显著;小型汞废料回 收处置厂的测定结果初步证实简化便携烟气汞采样法可在冶炼行业 使用。 最后,结合实验结果探讨了煤中汞的含量、烟气中汞形态分布的 特征及影响因素,结果表明:电厂燃用煤样中汞的含量变化较大,煤 中灰分的含量与烟气中颗粒态汞的含量呈现出正相关,煤中氯的含量 与烟气中氧化态汞含量也呈现出正相关;汞在3个电厂的排放特性是: 在飞灰和底灰中的含量较低,在石膏中富集;电厂1和电厂2各净化设 备出口中以气态元素汞为主,电厂3 以气态氧化态汞和元素汞为主;3 个电厂烟气净化设备对总汞的脱除率分别为73.51% 、84.87% 、 54.37%;烟气中控汞的关键是控制元素汞的排放,可以考虑在颗粒控 制装置之前向烟气中喷入载卤素活性炭或在脱硫装置中添加可使Hg0 氧化的材料,以提高汞的去除率。 关键词:燃煤烟气,汞,形态分布,净化设备,去除效果 II The Distributi

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