焙烧温度对Si-Ba-Cs-P复合氧化物催化剂结构及组成和催化性能的影响.pdfVIP

维普资讯 第22卷第2期 分 子 催 化 Vo1．22，No．2 2008年4月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Apr． 2008 文章编号：1001-3555{2008J02-0142-05 焙烧温度对 Si-Ba-Cs-P复合氧化物催化剂结构及组成 和催化性能的影响 孙延辉 一，闫海生 ，刘冬雪 ，赵德丰 (I．大连理工大学 精细化工国家重点实验室，辽宁大连116012； 2．沈阳化工研究院 功能材料室，辽宁沈阳 I10021) 摘 要：si-Ba．Cs．P复合氧化物催化的单乙醇胺分子内脱水反应极易受催化剂焙烧温度条件变化影响．催化剂采 用x射线粉晶衍射(XaD)、程序升温脱附(NH，胛D)及氮吸附等技术进行表征．在550℃焙烧处理的催化剂，虽 然单乙醇胺完全转化，但产品乙烯亚胺选择性却不到10％，催化剂中的物相组成主要为 CsBa2(PO，)晶相及 cB4Ba(PO3)晶相，孔结构主要为介孔；在700～9O0℃焙烧处理的催化剂，催化剂酸性及BET比表面积明显下 降，催化剂中的物相组成主要为 -CsP2O，晶相，孔径逐渐减小，虽然单乙醇胺转化率稍有下降，但产品乙烯亚胺 选择性却有很大提高．当焙烧温度为 800～900℃时，可在保证单乙醇胺转化率大于80％的前提下，得到高于 76％的乙烯亚胺选择性． 关 键 词：单乙醇胺 ；乙烯亚胺；复合氧化物催化剂；焙烧；磷酸盐 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 乙烯亚胺 (EI)是一种重要的精细化工产品，可 学特性与催化剂的焙烧处理条件密切相关．然而， 用于制造染料、农药、感光材料、柔软剂、医药产 鲜有对于si．Ba．cs—P复合氧化物催化剂的焙烧条件 品等等，乙烯亚胺衍生物及聚乙烯亚胺在纤维工业 与物理化学f生能及在单乙醇胺分子内脱水反应中催 中有着广泛用途，还可用于废水处理等¨’引．乙烯 化性能的讨论． 亚胺最初的工业制法为液相法，包括(1)Wenker方 为了更好地解释Si—Ba．Cs—P复合氧化物催化剂 法 】，即以单乙醇胺 (MEA)为原料，采用浓硫酸作 在单乙醇胺分子内脱水反应中的作用，我们研究了 为脱水剂；(2)Gabriel方法 J，即在浓碱存在下， Si—Ba．Cs—P复合氧化物催化剂在不同焙烧温度下的 卤代乙胺的分子内环化反应．上述液相法工艺，反 催化剂结构、相组成及表面酸性的变化，并进一步 应中需要加入大量浓碱，成本较高且产生大量无用 把这些变化与单 乙醇胺分子内脱水反应活性相 的无机盐副产，造成了严重的环境污染．近年来， 关联． 固体酸催化剂的快速发展，使许多催化反应有可能 1实验部分 在不使用浓酸条件下完成 】．单乙醇胺气固相分 子内催化脱水合成乙烯亚胺方法引起了广泛关注． 1．1催化剂制备 有报道采用氧化钨 。。、氧化铌或氧化钽[1 作为 Si—Ba—Cs—P复合氧化物催化剂 由物理混合法制 催化剂生产乙烯亚胺 的方法，然而这些催化剂 备．首先，将化学计量的气相 白炭黑 (A一200，沈阳 MEA转化率及 EI选择性均较低，催化剂寿命短， 化工股 份 有 限公 司)与 BaHPO (分 析 纯， 极易失活．最近，采用 si—Ba—cs—P复合氧化物作为 Finomvegyszergy~Budapest)固态混合，然后加入化 催化剂用于单乙醇胺气固相催化脱水反应，获得了 学计量的CsNO(分析纯，中国化学试剂有限公司) 很高的单乙醇胺转化率及乙烯亚胺选择性 ’¨’ ． 及(NH)，PO ·3H：O(分析纯，中国化学试剂有限 众所周知，复合氧化物