江南大学考研 物化 内部课件 (过来人)精品.pptVIP

99-7-10 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12 例13 例14 例15 例16 例17 例18 例19 例20 例21 例22 例23 例24 例25 例26 例27 例28 例29 例30 例31 例32 例33 已知下列反应在298K下的标准摩尔反应焓: (1) C2H6(g) +(7/2)O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l), ?Hl =－1426.8 kJ·mol?1; (2) H2(g) + (1/2)O2(g) = H2O(g), ?H2 =－241.84 kJ·mol?1; (3) (1/2)H2(g) + (1/2)Cl2(g) = HCl(g), ?H3 =－92.3 kJ·mol?1 ; (4) C2H6(g) + Cl2(g) = C2H5Cl(g) + HCl(g), ?H4 =－112.0 kJ·mol?1 ; 求反应 C2H5Cl(g) + (13/4)O2 = (1/2)Cl2(g) + 2CO2(g) + (5/2)H2O(g) 的?rHm?(298 K), ?rUm?(298 K). 由 (1)式－(4)式 + (3)式－(2)式×(1/2), 得: C2H5Cl(g) + (13/4)O2 = (1/2)Cl2(g) + 2CO2(g) + (5/2)H2O(g) ?rHm?(298 K) = ?Hl －?H4 + ?H3－?H2×(1/2) = －1 286 kJ·mol?1 ?rUm?(298 K) = ?rHm? (298 K)－{?B?B(g)}RT = －1286 kJ·mol?1 －3/4×8.314×10?3×298 K = －1288 kJ·mol?1 试从H = f (T, p)出发, 证明: 若一恒量某种气体从298K, 100kPa 恒温压缩时, 系统的焓增加, 则气体在298K, 100kPa下的节流膨胀系数(即J-T系数)μJ -T 0. 由H = f (T, p) 得 试证: 理想气体的 ?J -T = 0 . 实际气体分子间力不可忽略, 节流为降压过程, 亦即体积增大, 拉开分子间的距离, 克服引力需要吸收能量, 而使内势能增加, 即 (?U/?p)T 0 , 故上式右端第一项大于零. 若 {?(pV)/?p}T 0, 则右端第二项也是正的, 则 uH 0 , (?T/?p)H 0 说明节流过程 (dp 0) 产生降温效应; 若 {?(pV)/?p}T 0 , 则当|(?U/?p)T | | {?(pV)/?p}T | 时, uH 为正值; 当 |(?U/?p)T | |{?(pV)/?p}T | 时为负值. 究竟是正是负要看气体的性质及所处温度, 压力而定. 再次单击屏幕将结束放映. 单击右键,选择“定位”?“以前查看过的”, 可返回原链接处继续放映. 提示: * 提示: 放映时按鼠标右键,从快捷菜单中选择“定位”?“以前查看过的”, 便可返回到调用对应例题的原文稿处; 选择“定位”?“按标题” ?“例？”，便可选择例题. 1molH2由 p1 = 101.325kPa, t1 = 0℃,分别经(a)向真空膨胀; (b)反抗恒定外压 p(环) = 50.663kPa, 恒温膨胀至p2 = 50.663kPa, 试求两种不同途径中系统与环境交换的体积功W(a)及W(b). 两种途径均为恒外压膨胀, 且都是恒温. (1) p(环, a) = 0, W(a) =－ p(环, a) (V2－V1) = 0 (2) p(环, b) = 50.663kPa , 结果表明: 系统在相同的始态, 末态的条件下, 不同具体途径中气体反抗的环境压力不同, 使得W(a) ? W(b) , 反映出功并非状态函数的增量, 而是途径函数. 3mol理想气体于恒温298.15K条件下由始态 V1 = 20.0dm3可逆膨胀到末态V2 = 50.0dm3 . 求始, 末态气体的压力p1 , p2 以及膨胀过程的可逆功Wr . n = 3 mol p1 = V1 = 20dm3 T1 = 298.15K n = 3 mol p2 = V2 = 50dm3 T2 = 298.15K 恒温可逆 p1 = nR