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三、沉淀生成的影响 X RX ? [R][X] = Ksp,RX [R] ?, E ? 设加入X, 生成 XR?, O无副反应， 氧化型生成沉淀，电位降低还原型生成沉淀，电位升高 已知298K，电极反应 求电极反应 的 V Ag E E E Ag Ag Ag AgCl 2227 . 0 ] lg[ 1 059 . 0 0 / 0 / = + = = + + A OA ?O(A) B RB ?R(B) 电极电位的变化决定于氧化态和还原态络合物的稳定常数的相对大小。 … … 四、形成络合物的影响 氧化型生成络合物，电位降低还原型生成络合物，电位升高 3 电极电势的应用 3.1、判断氧化剂、还原剂的相对强弱 E 小的电对对应的还原型物质还原性强 E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强 3.2、判断氧化还原反应进行的方向和先后次序 总是强的氧化剂氧化强的还原剂生成弱的氧化剂和弱的还原剂 氧化还原反应首先发生在电势差值大的两电对之间 例如，向含有 、 混合液中滴加氯水，问何者首先被氧化。查标准电极电势表 可知 因为 所以 首先被氧化。 例题 E° Cu(II)/Cu(I)）= 0.17 v Ksp,CuI = 2 ? 10-12 判断标准状态下，反应 进行的方向 E° I2 / I- = 0.54 v O(1) 2H ) g ( Cl (aq) MnCl 4HCl(aq) ) s ( MnO 2 2 2 2 + + + 判断反应 例题 在25℃ 标准状态下能否向右进行？ 实验室中为什么能用浓盐酸制取氯气？ 解： 浓盐酸中，[H+]=[Cl-]=12mol.L-1 =1.36V =1.30V * 氧化还原平衡及氧化还原滴定 1 基本概念及反应方程式的配平 1.1 氧化数 1.2 氧化还原电对和氧化还原半反应 1.3 方程式的配平 2 电极电位 2.1 原电池 2.2 电极电位 2.3 影响电极电位的因素 3 电极电势的应用 3.1 比较氧化剂和还原剂的相对强弱 3.2 判断氧化还原反应方向和次序 3.3 确定氧化还原反应进行的程度 3.4 电势图的应用 4 氧化还原滴定 5.1 氧化还原指示剂 5.2 氧化还原滴定曲线 5 常用氧化还原滴定法 6氧化还原滴定计算 1 基本概念及反应方程式的配平 1.1基本概念 ：是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 确定氧化数的规则： 氧化数 ① 单质中，元素的氧化值为零。 ② 在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子所带的电荷数 ；多原子离子中，所有元素氧化数的代数和等于离子的电荷数；中性化合物分子中，所有元素氧化数代数和为零。 原子在分子中吸引成键电子能力的量度 ③ 在大多数化合物中，氢的氧化值为 +1；只有在金属氢化物中氢的氧化值为 -1。 ④ 通常，氧在化合物中的氧化值为-2；但是在过氧化物中，氧的氧化值为-1，在氧的氟化物中，如OF2 和O2F2中，氧的氧化值分别为+2和+1。 例： 计算CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 中碳的氧化数 +7 +2 +2.5 +8/3 氧化还原反应 反应前后元素的原子氧化数发生变化的一类反应 氧化还原半反应 氧化还原电对 同一元素不同氧化数物种构成的电对 氧化态/还原态 注意：氧化态与还原态是相对的 a、g为计量系数 n为得失电子数 表示氧化态与还原态之间相互转化的关系式 注意： 要根据介质的酸碱性书写半反应式 酸性介质中 电对 酸性介质中 碱性介质中 1.2 氧化还原反应方程式的配平 氧化数法 配平原则： ① 电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。 离子电子法 ①用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。 ②找出相应的氧化还原电对。 ③书写并配平半反应方程式 ④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合并即得配平的离子方程式。 例： ① ② ③ （1） （2） ①×2+②×5得 配平： 岐化反应：同一反应物的某元素既发生氧化又发生还原 2 电极电势 2.1 原电池 Cu-Zn原电池装置 使氧化还原反应化学能转变为电能的装置