无机化学及分析化学 无机及分析化学复习精品.pptVIP

无机及分析化学核心内容 化学原理 无机物与无机反应 化学分析原理与方法 3-3 比较下列溶液H+浓度的相对大小，并简要说明其原因。0.1mol·L-1HCl、0.1mol·L-1H2SO4、0.1mol·L-1HCOOH、0.1mol·L-1HAc、0.1mol·L-1HCN。 H2SO4 HCl HCOOH HAc HCN 1、一元弱酸碱溶液pH的计算 3.6 酸碱滴定基本原理及指示剂选择 双指示剂法 3-24 有一Na3PO4 试样，其中含有Na2HPO4，称取0.9947g，以酚酞为指示剂，用0.2881 mol·L-1HCl 溶液滴定至终点，用去17.56ml。 再加入甲基橙指示剂，继续用0.2881 mol·L-1 HCl 溶液滴定至终点时，又用去20.18ml。 求试样中Na3PO4、Na2HPO4 的质量分数。 当以酚酞为指示剂时，滴定反应为： Na3PO4 + HCl = Na2HPO4 + NaCl 再加入甲基橙指示剂，滴定反应进行到： Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4 + NaCl 分步沉淀：混合溶液中离子发生先后沉淀的现象 通常是离子积首先超过溶度积的那种难溶物先沉淀出来（所需沉淀剂浓度最小的先沉淀） 以K2CrO4为指示剂，AgNO3为标准溶液，在中性或弱碱性溶液中，测定Cl-、Br- 以Cl-测定为例： 第五章 电化学与氧化还原平衡 §5.3 电极电势的应用 共价化合物，分子间力，氢键 1、理论要点 1）配合物的中心离子M 同配体L之间以配位键结合， 表示为： M←L 配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨道。 2）中心离子用能量相近的空轨道杂化，以杂化的空轨 道与配体形成配位键。 配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要 决定于杂化轨道的数目和杂化类型。 3.内轨型和外轨型配合物 ①外轨型配合物 全部由最外层ns、np、nd 轨道 杂化所形成的配位化合物称 外轨型配合物，该类配合物键能小，稳定性较低。（中心离子的成单电子数不变） ②内轨型配合物 由次外层(n-1)d轨道与最外层ns、np轨道杂化所形成的配位化合物称为内轨型配合物。该类配合物键能大，稳定性高。 （中心离子的成单电子数减少） 内、外轨型配合物的确定：磁矩的测定 7.3 配位平衡及其影响因素 逐级稳定常数Kf1θ、Kf2θ、…… 累积稳定常数βn 标准稳定常数 Kfθ 不稳定常数（解离常数）Kdθ 配位平衡的计算 酸效应和酸效应系数 条件稳定常数 (有副反应发生时的稳定常数) 2、配位滴定条件 最小pH（允许的最高酸度） 1. 掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算 2. 掌握影响沉淀溶解度的因素 3.熟悉沉淀的生成、转化， 重量分析法原理 4、分步沉淀三个常见问题： ?? 谁先沉淀？ ?? 是否能分开？ ?? 是否能沉淀完全？ 1 活动性不同的两极 2 有电解质溶液 3 形成闭合电路 原电池中盐桥的作用 　　为了维持两个半电池的电中性，以保证原电池的正常工作。 习惯上负极(?) 在左，正极(+) 在右；其中“∣”表示不同相之间的相界面，若为同一相，可用“，”表示；“‖”表示盐桥；参与氧化还原反应的物质须注明其聚集状态、浓度、压力等；c为溶液的浓度，当溶液浓度为1mol·L－1时，可省略；p为气体物质的压力(kPa)(若有气体参与)。 c为溶液的浓度，当溶液浓度为1mol·L－1时，可省略；p为气体物质的压力(kPa)(若有气体参与)。 氧化型与还原型为同一相，不必用“|”隔开，用“，”号即可；“ (?) Pt、Pt (+)” 为原电池的惰性电极。 非金属电极;不同价态的金属离子构成的电极，应插入惰性电极 标准电极电势E?(Ox/Red)是反映物质得失电子能力相对大小的一个重要物理量，中学化学的金属活动性顺序表即源于此。 E 小的电对对应的还原型物质还原性强 E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 氧化型还原型一侧 各物质 相对浓 度幂的 乘积 电极反应中电对以外物质也应写入，但溶剂(如H2O)不写入 E(Ox/Red) = E?(Ox/Red) ? 2.303RTlgQ/ n?F Q 为电极反应的反应商，其表达式与第二章化学反应商的写法一致，并规定电极反应均写成还原反应的形式，即 Ox(氧化型) + ne? ---------- Red(还原型) 组成电对的物质为固体或纯液体时，不列入方程式中。 气体物质用相对压力p/p? 表示。 如果在电极反应中，除氧化态、还原态物质外，参加电极反应的还有其他物质如H＋、OH