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无机化学 总复习 一、理想气体状态方程 pV = nRT 式中： P (压力) Pa V（体积） m3 n（物质的量）mol T（温度） K R (常数) 8.314 J?mol-1?K-1 二、混合气体分压定律 p总 = p1 + p2 + ??? + pi =∑pi 三、阿玛格分体积定律 五、难挥发非电解质稀溶液的依数性 1. 蒸气压降低 拉乌尔定律： p = p*xA Δp = p*?p = p*xB (xB: 摩尔分数) Δp = kb (b: 质量摩尔浓度） 2. 沸点升高 ΔTb=Tb? Tbo =kbb 3. 凝固点降低 ΔTf=Tfo?Tf = kfb 2. 状态和状态函数 状态函数分类： 量度性质(广度性质)：具有加和性，如V、n。 强度性质：不具有加和性，如T。 状态函数的特点： 状态函数的改变量只与体系的始、终态有关，而与状态变化的途径无关。 状态一定，状态函数数值一定。 殊途同归变化等，周而复始变化零。 3．过程和途径 过程：体系的状态发生变化，从始态到终态，体系经历了一个热力学过程。 恒压过程：p一定，?p = 0； 恒容过程： V一定，?V = 0； 恒温过程：T一定，?T = 0； 循环过程：体系始终态相同； 绝热过程：体系与环境间无热交换 Q=0。 途径：完成一个过程经过的不同具体路线，具体步骤。 二、热力学第一定律 热(Q)和功(W) 热和功是能量传递的两种形式，它们不是状态函数，其数值大小与过程有关。 Q 0, 体系吸收热量；Q 0, 体系释放热量。 W 0, 体系对环境做功；W 0, 环境对体系做功。 对定压过程中气体膨胀或被压缩所做的体积功来说，W = p(V2-V1)。 2. 热力学能(U)：指体系内一切能量的总和(也称内能)。 U的绝对值现在尚无法测定，只能确定其变化量?U； 但U仍是体系的状态函数，状态定，U值定；体系变化时，始终态一定，则ΔU一定： ΔU = U 终－U 始，具有加合性。 三、焓(H)与焓变(?H) 1. 焓的定义： H ? U + PV 焓H是体系的状态函数，其绝对值无法测定。 2. 焓变(?H)：只与体系的始终态有关，而与变化的途径无关。 理想气体的U 只是温度的函数，故H 也只是 温度的函数。T不变，?H = 0。 封闭体系，恒压，只做体积功： ?H = Qp ?H = ?U + p?V = ?U + ?nRT 封闭体系，恒容, 体系不做体积功（也不做 其它功）, 即 W = 0： ?U = QV 2. 盖斯(Hess)定律： 一个反应若能分解成2步或几步实现，则总反应的?H等于各分步反应?H值之和。 注意： ① 某化学反应是在等压（或等容）下一步完成的，在分步完成时，各分步也要在等压（或等容）下进行； ② 要消去某同一物质时，不仅要求物质的种类相同，其物质的聚集状态也相同。 3. 标准摩尔生成热(?fHm?) 定义： 某温度下，由处于标准状态的各种元素的最稳定单质生成标准状态下单位物质的量 (1 mol) 某纯物质的热效应。单位： kJ ? mol-1。 最稳定单质的标准生成热等于零。 标准状态(标态)： 气体：各气体物质分压p? = 100 kPa； 固体或纯液体：xi = 1； 溶液中的溶质：浓度为1 mol·dm-3。 标准状况： p = 101.325 kPa, T = 273.15 K 4. 标准摩尔燃烧热(?cHm?) 在101.325 kPa 下，1 mol 物质完全燃烧时的热效应叫做该物质的标准摩尔燃烧热。单位：kJ ? mol-1。 2. 标准熵Sm? ： 1 mol 物质在标准状态下，所具有的熵值叫标准熵，也叫绝对熵。单位：J ? mol-1 ? K-1。 热力学第三定律：0 K 时任何纯物质完美晶体的熵为零(Sm? = 0)，此时只有一种排列方式，即一种微观状态。 3. 熵值的一些规律 4. 标准生成Gibbs 自由能?fGm? G 的绝对值不能求得，像H 一样，只能求其相对值或变化量。 定义：化学热力学规定，某温度下由处于标准状态下的各种元素的最稳定的单质生成1 mol 某纯物质的吉布斯自由能改变量，叫做这种温度下该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能，简称生成自由能。单位： kJ?mol-1。 规定：最稳定单质的?fGm?