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离子膜法液碱生产99%片碱工艺的设计.doc
离子膜法液碱生产99%片碱工艺的设计
10Fe(OH)2+2NaNO3+6H2O=10Fe(OH)3+2NaOH+N2↑
2Fe(OH)3=Fe2O3↓+3H2O
封火后至加硫前这段时间,随着熔碱温度的降低,Fe2O3等固体杂质逐渐沉降到锅底。
在高温浓碱的作用下,大锅中的锰元素被腐蚀后以粉红色氧化锰(MnO)、紫色的二氧化锰(MnO2)和绿色的锰酸钠(Na2MnO4)等形态存在于熔融碱中,使加硫之前的熔碱呈现兰绿色。在上述3种锰的化合物中,只有MnO2是较大颗粒状物质,易于沉降,其他均不易沉降。加硫磺的目的就是把影响颜色的主要物质Na2MnO4还原成MnO2沉淀,从而达到调色的目的。加入的硫磺先与NaOH作用生成硫化钠(Na2S)和硫代硫酸钠(Na2S2O3),Na2S和Na2S2O3再把Na2MnO4还原成MnO2,同时产生硫酸钠(Na2SO4)和氢氧化钠(NaOH),其反应机理如下:
4S+6NaOH=2Na2S+Na2S2O3+3H2O
Na2S+4Na2MnO4+4H2O=Na2SO4+4MnO2↓+8NaOH
Na2S2O3+4Na2MnO4+3H2O=2Na2SO4+4MnO2↓+6NaOH
加硫作业必须控制在当熔碱温度降至390-420℃时。加硫过早,碱温过高,若超过硫的沸点(444.60℃),硫就会沸腾而产生剧烈的气化,从而增加硫的消耗,不利于其充分与Na2MnO4发生反应。另外,加硫过早,Fe2O3尚未沉淀完全,它会与硫发生如下反应生成难于沉降的硫化亚铁(FeS),给调色带来困难。
7S+2Fe2O3=4FeS+3SO2↑
如果加硫太迟(碱温低于380℃),硫也难充分与Na2MnO4反应,而且由于碱温过低,烧碱黏度迅速增加,也会造成金属氧化物的沉降困难,温度对熔碱黏度的影响很明显,表3是几个关键温度下相应的熔碱黏度值
如果加硫不足,碱中的Na2MnO4不能完全转变为MnO2沉淀,产品将仍呈浅绿色。但若加硫过量,过量的硫可与MnO2进一步发生如下反应生成粉红色的不易沉降的氧化锰(MnO),从而给调色带来困难。
2MnO2+S=2MnO+SO2↑
熔碱在锅里调色合格后倒人固定锅内,并通过固定立式泵将熔碱打入片碱高位槽。
沉淀在锅碱通常称为锅底减(红碱),其中,NaOH质量分数一般为80%左右,其余为NaCl、Na2CO3、Fe2O3、MnO2、Al2O3及其他一些固体杂质。
片碱生产的主体设备为结片机,在生长过程中循环冷却水从结片机转鼓的主轴进水侧不间断送进冷却水,给片碱结片提供冷量,熔融碱(350-385摄氏度)经熬制并调色后输送到熔融碱结片机的弧形锅,旋转的结片机转过弧形锅时,受转鼓内冷量的作用熔融碱被粘附到结片机的转鼓表面,粘附在转鼓表面的熔融碱在冷量的作用下被冷却,结晶,转型,冷却至60-115摄氏度形成厚度0.8—1.2mm薄片,经结片机刮刀剥离形成8。0----30mm规格的片状烧碱,根据结片机的设计结构也可采用二次破碎及二次冷却的方法,循环水吸收熔融碱的热量温度提高5-18摄氏度从转鼓的另一侧排出回循环水系统冷循环使用
开车前的准备:
检查熬碱锅、预热锅及锅大盖,排气筒等设备已刷洗干净,检查锅台面,热电偶温度计及标尺等处于完好状态
开车操作:
1按工艺要求量向前加入NaNO3 7kg,把后锅碱液倒入前锅并使前锅液面维持在标尺高度,盖好前锅锅盖
2后锅中加入NaNO3 3kg放入次品水及凉碱至规定液位,盖好后锅锅盖,通知点火
正常操作
1前锅碱液沸腾后,打开兑碱支管阀门通过兑碱漏斗向前锅兑碱,控制好流量以保证锅内液面维持在接近标尺高度,防止碱液溢出锅外
2后锅碱液沸腾后定期向锅内加入碱液,使后锅液面维持在9m3处
3当碱温升到350摄氏度时,由于水分蒸发已很少,液面几乎不下降,应停止兑碱
4熬碱温度上升至工艺要求的压火温度时,通知司炉工压火静置降温,一般沉降8小时以上,是锅内杂质沉淀到锅底
5碱温降至加硫温度时,从锅盖侧面加硫调色,加硫过量应在370摄氏度以下用NaNO3反调
工艺控制点
1压火温度:450——470摄氏度
2加硫温度:390——420摄氏度
3沉降时间:=8小时
安全注意事项
烧碱是腐蚀性极强的烧碱,高温浓碱对钢铁的腐蚀作用很强,烧碱能灼伤人的皮肤,浓度和温度越高,灼伤力越强,尤其对人的眼睛危害更大,因此上岗前必须穿戴好工作服,安全帽,眼镜,手套等劳动保护用具,一旦碱液溅到皮肤或眼睛里,必须先用大量的流动水冲洗,再用硼酸水清洗,严重时应急救护后立即送医院治疗
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