2 2012 第二章 化学平衡精品.pptVIP

2.1 可逆反应与化学平衡 2.1.1 化学平衡状态 2. 化学平衡的特征 (1) 只有在一定条件下，封闭系统中进行的可逆反应，才能建立化学平衡。 可由热力学函数求得，是国家标准中定义的物理量，量纲为为一。 为了简便，用[ ]表示相对浓度或相对压力，则以上两式可简化为： 但在非水溶液中反应，水的浓度必须写在标准平衡常数表达式中。 (4)平衡常数与反应式的写法有关。  在通常情况下，标准平衡常数越大，反应物的平衡转化率也越大。 2.2 吉布斯自由能变与化学平衡 2.2.2 化学平衡常数的应用 1．化学平衡常数的计算 298.15 K 时，反应的标准平衡常数为： x ＝ 0.78 mol 平衡时： 2.3 化学平衡的移动 2.3.1 浓度对化学平衡的影响 代入化学反应等温式 * * 第二章 化学平衡 2.1 可逆反应与化学平衡 2.2 吉布斯自由能变与化学平衡 2.3 化学平衡的移动 1. 可逆反应与化学平衡 在一定条件下，既可以向正反应方向进行，同时也可以向逆反应方向进行的化学反应叫做可逆反应。 2KClO3 = 2KCl + 3O2 化学平衡状态 : 物和产物浓度不再随时间改变的体系状态。 在可逆反应中，正逆反应速度相等时，反应 不可逆反应： ● 平衡状态是化学反应进行到最大限度的状态。 (2) 化学平衡是动态平衡。 (3) 化学平衡是系统中可逆反应进行的最大限度。 (4) 化学平衡是相对的、暂时的、有条件的平衡。 2.1.2 化学平衡常数 1、化学平衡定律 一定温度下，某个可逆反应达到平衡时，产物浓度系数方次的乘积与反应物浓度系数的方次的乘积之比是一个常数。 2、标准平衡常数 标准平衡常数 用以定量表达化学反应的平衡状态。 值越大，平衡混合物中生成物越多而反应物越少。 ● ● 3、使用标准平衡常数表达式要注意以下几点： (1) 纯固体或纯液体的浓度视为常数，不写在平衡常数表达式中。 (2) 稀溶液中进行的反应，水的浓度看作常数，不必写在平衡常数表达式中。 特别注意，本书以后凡涉及标准平衡常数的表达式中，浓度和压力均为相对浓度和相对压力，为书写简便都用[ ]表示，在此特予说明。 (3)若某反应可以表示成几个反应的总和，则总反应的平衡常数为各个反应 平衡常数的乘积，这种关系称为多重平衡原则。 ● 显然 平衡常数表达式中，只准许使用相对浓度和相对压力。 转化率： 是指化学反应达平衡时某物质反应的量与原始量的比值。 标准平衡常数和平衡转化率都可以表示反应进行的程度。但是，转化率与物质的浓度(或压力)有关，而平衡常数仅决定于反应的本性和温度，与物质的浓度(或分压)无关。 2.2.1 吉布斯自由能改变与化学平衡常数的关系 1．化学反应等温式 实际体系中各物质不可能都处于标准状态，用非标准状态下的自由能变 判据才能得到符合实际的结论。表达 (T)与 (T)之间关系的式子叫范特荷甫(van’t Hoff)等温式： 2．反应的标准吉布斯自由能变与标准平衡常数的关系 对任意一个化学反应，达到平衡时， （T）＝0，则 上式对数项中的分数式为反应商，令其为Q，则 d θ D a θ A h θ H g θ G θ ) / ( ) / ( ) / ( ) / ( p p p p p p p p K   = d θ D a θ A h θ H g θ G θ ) / ( ) / ( ) / ( ) / ( c c c c c c c c K   = d θ D a θ A h θ H g θ G ) / ( ) / ( ) / ( ) / ( p p p p p p p p Q   = d θ D a θ A h θ H g θ G ) / ( ) / ( ) / ( ) / ( c c c c c c c c Q   = 解：298.15 K 时,反应的标准摩尔吉布斯函数变为: 2．平衡常数的应用 (1) 预测反应的进行方向 Q ＜ K 反应正向进行 Q ＝ K体系处于平衡状态 Q ＞ K 反应逆向进行 (3)计算物质的转化率和平衡系统的组成 解：设平衡时总压为P总，H2和I2的消耗量为x mol，气体物质总物质的量为n总 起始时的量/mol 1.0 1.0 0 平衡时的量/mol 1.0 -x 1.0 -x