2热力学第一定律(简单)精品.ppt

* 书21页公式（1.23）有误 定容反应热－－QV = △Ur 定压反应热－－Qp = △Hr 2.恒容反应热QV与恒压反应热QP的关系 Δn：产物中气体的总物质的量与反应物中气体总物质的量之差。 将任一化学方程式 并表示为： 3.?化学计量数 写作 反应物A，B的化学计量数为负， 产物Y，Z的化学计量数为正。 反应物 或产物 化 学 计量数 化学反应、方程式写法不同，则同一物质的化学计量数不同。 例如： 4.?反应进度(extent of reaction) 同一反应，物质B的ΔnB一定，但化学反应方程式的写法不同，νB不同，故反应进度ξ不同。 反应 反应进度的定义式为： 化学反应、方程式写法不同，则同一物质的化学计量数不同。 例如： 例如： 5.?摩尔反应焓 反应焓ΔrH是指在一定温度压力下，产物的焓与反应物的焓之差。反应进度为1 mol时，其定压反应热为： 一定温度下及标准压力下反应的摩尔反应焓叫标准摩尔反应焓。 6. 标准摩尔反应焓 0 放热反应； 0 吸热反应。 7. 热化学方程式的写法 需注意几点： 1. 配平 2. 注明物态(气、液、固) 3. 标出反应热(代表的是完成的反应) HESS (1802-1852) 俄国化学家，在1836年提出了著名的盖斯定律。盖斯定律是热化学的最基本规律。根据这个定律，热化学公式可以互相加减，从一些反应的反应热可求出另一些反应的反应热。P37 例题 8 由标准摩尔生成焓，或标准摩尔燃烧焓，计算化学反应的标准摩尔反应焓。 2.9 由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 1.标准摩尔生成焓及由标准摩尔生 成焓计算标准摩尔反应焓 一定温度下由热力学稳定单质生成1mol物质B的标准摩尔反应焓，称为物质B在该温度下的标准摩尔生成焓， 显然，稳定态单质的标准摩尔生成焓等于零， (稳定单质)= 0 为化学计量数。化学反应的焓变值等于各产物标准摩尔生成焓的总和减去各反应物标准摩尔生成焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下 一定温度下1 mol有机物B与氧气进行完全燃烧反应生成规定的燃烧产物时的标准摩尔反应焓，称为物质B在该温度下的标准摩尔燃烧焓， 注意物质的完全氧化产物及聚集状态。 C→CO2(g) H→H2O(l) N→N2(g) S→SO2(g) Cl→HCl(aq) 2. 标准摩尔燃烧焓和由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 化学反应的焓变值等于各反应物标准摩尔燃烧焓的总和减去各产物标准摩尔燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下 4. 标准摩尔反应焓随温度的变化—基尔霍夫公式(Kirchhoff’s Law) KIRCHOFF,GUSTER ROBERT(1824-1887) 德国物理化学家。1858年发表了著名的基尔霍夫定律。该定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系。根据基尔霍夫公式，可以从一个温度时的反应热求得另一个温度时的反应热。 T2 反应物 T1 生成物 T1 反应物 T2 生成物 ?rH (T1) ?rH (T2) ?H1 ?H2 基尔戈夫方程（积分式）： 应用：已知一温度下的反应焓变，求另一温度下的焓变。如 P43 例题 11 或者 Cp与T无关 Cp与T有关 * 在一个敞开的烧杯中，放入一定温度的热水，过些时候，发现烧杯不再烫手了，过了一两天，又发现水也少了。说明热通过玻璃壁传给了环境，而水蒸发了一些。既有物质交换，又有能量交换 50度的水具有的密度、折光率，与60度的水具有的密度、折光率是不同的。 * * W: 为系统对环境所做的功，定义为“负” * 热容大，说明升高1度所需吸收热量多，所以相对较稳定，不易随温度变化，易保温；比较汽油和水热容，以相同的热能分别加热水和油，油将比水较快蒸发和沸腾，水是较好的冷却剂。水的比热容大，吸收较多的热量也升温不如其他的快，所以用作冷却剂。 * 什么是凝聚态？ * 什么是凝聚态？ * 真空自由膨胀，δW＝0；温度计显示的水温不变，说明系统与环境之间没有热量交换， δQ＝0。 问题 2 在一个玻璃瓶中发生如下反应： H2(g)+ Cl2(g)→2HCl(g) 光照 反应前后T,p,V均未发生变化，设所有气体都 可看作是理想气体，因为理想气体的热力学 能仅是温度的函数，所以这个反应的△U=0， 这个结论对不对？为什么？ 答案： 反应是由于光照引起，对反应做功， 所以△U≠0 2.4 热容、恒容变温过程、恒压变