03-物理化学课程讲义-第三章1精品.pptVIP

辅导答疑 3.12 3.12 气体的标准态都取压力为p?,温度为T 且符合理想气体行为的状态，所以纯气体只有一个标准态。这样说对不对? 答：不对。虽然气体的标准态都取压力为p? 温度为T，且符合理想气体行为的状态，但是对理想气体，这标准态是真实状态，对实际气体，这标准状态是假想状态。 辅导答疑 3.13 3.13 二组分理想溶液的总蒸气压，一定大于任一组分的蒸气分压，这样说对不对？ 答：对。因为二组分理想溶液的总蒸气压等于两个组分的蒸气压之和。 辅导答疑 3.14 3.14 在室温下，相同浓度的蔗糖溶液与食盐水溶液的渗透压是否相等? 答：不相等。渗透压是溶液依数性的一种反映。依数性只与粒子的数目有关，而与粒子的性质无关。食盐水中NaCl会离解成两个离子，所以相同浓度的食盐水的渗透压可以是蔗糖溶液的两倍。 辅导答疑 3.15 3.15 农田中施肥太浓时植物会被烧死。盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，试解释原因? 答：这是由于水份在庄稼体内和土壤中化学势不等，发生渗透造成的。当土壤中肥料或盐类的浓度大于在植物中的浓度时，在植物中水的化学势高，就要通过细胞壁向土壤中渗透，植物就会枯萎，甚至烧死。 辅导答疑 3.16 3.16 在半透膜两边分别放纯溶剂和溶液，达到渗透平衡时，溶液一边液面高出h高度，这段水柱压力是否就是该溶液的渗透压? 答：不是。渗透压是指在半透膜两边分别放纯溶剂和溶液，为了防止纯溶剂向溶液方渗透，必须在溶液上方外加一个压力，刚好使膜两边达成平衡，这外加的压力就是该溶液的渗透压。因为达到渗透平衡时溶液已被稀释，这h高度的液柱可看作溶液被稀释后的渗透压，而不是原来溶液的渗透压。 辅导答疑 3.17 3.17 北方人冬天吃冻梨前，将冻梨放入凉水中浸泡，过一段时间后冻梨内部解冻了，但表面结了一层薄冰。试解释原因？ 答：凉水温度比冻梨温度高，使冻梨解冻。冻梨含有糖分，故其凝固点低于水的冰点，当冻梨内部解冻时，要吸收热量，而解冻后的温度仍略低于水的冰点，所以冻梨内部解冻了而表面上仍凝结一层薄冰。 辅导答疑 3.18 3.18 液态物质混合时,形成理想溶液，这时有哪些主要的混合性质? 答：混合时体积不变；焓值不变；混合熵增加；混合Gibbs自由能下降,即： (1) (2) (3) (4) * * 理想气体的化学势 这是理想气体化学势的表达式，化学势 是T，p的函数。 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 气体混合物中各组分的化学势 气体混合物中某一种气体B的化学势 这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 将道尔顿分压定律 代入上式，得： 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。 实际气体的化学势 为使实际气体的化学势公式仍保持与理想气体化学势一样的简单形式，Lewis(路易斯)提出用逸度f代替压力，对实际气体的压力加以校正，并定义： 是 又具有理想气体性质的实际气体的化学势，这显然是一个假想态。 式中： 为实际气体的压力 为校正压力，称作逸度 为逸度系数 所以纯的单组分实际气体的化学势公式可以写成： 稀溶液中的两个经验定律 Raoult(拉乌尔)定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 Raoult定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 稀溶液中的两个经验定律 Henry(亨利)定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数 x 表示）与该气体的平衡分压 p 成正比。 或 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 用公式表示为： 拉乌尔定律和亨利定律的对比及适用范围 溶质的蒸气压与组成的关系 稀溶液区 xB 平衡(T,p) 理想液态混合物的气、液平衡 m B(l) 理想气体 混合物 理想液态 混合物 m B(g) pB=yBp 拉乌尔定律——溶剂 亨利定律———溶质 只有在理想稀溶液中二者才能成立， 如果溶剂A和溶质B性质较接近，适用范围可变宽 蒸气分压 稀溶液中的两个经验定律 使用亨利定律应注意： (1) 式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3) 溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，