最新PEPVCPS等的性能及聚合方法.ppt

第9章通用塑料 学习目的与要求 　　掌握PE、PMMA、PVC、PS、ABS树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等生产工艺技术、结构、性能及应用。 §9-1　聚乙烯树脂及塑料 　　概况 　　聚乙烯（polyethylene）是由乙烯单体经自由基聚合或配位聚合而获得的高聚物，简称PE。产量居居世界首位，占总树脂量的20%左右。2000年国内总产量48Mt，其中国内生产能力3.23Mt，实际生产2.75Mt。 8.1　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　　一、主要原料 　　★乙烯的结构与性质 　　乙烯CH2＝CH2，是最简单的烯烃。常温常压是略带芳香气味的无色可烯气 体。几乎不溶于水，化学性质活泼。物理参数如下： 　　★乙烯的主要生产方法 　　二、聚乙烯生产工艺 　　★乙烯高压聚合生产工艺 　　是在微量氧或有机过氧化物存在下，将乙烯压缩到14.7-245.2MPa压力下，在150-290 ℃的条件下，乙烯经自由基聚合反应转变为聚乙烯的聚合方法。 　　　　☆聚合主要工艺条件 　　乙烯纯度 　　纯度≥99.9%，其他聚合级乙烯气体的规格要求如下： 　　 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 第二节　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 　聚乙烯树脂（PE）及塑料 聚丙烯工业发展概况 我国聚丙烯的工业生产始于20世纪70年代，经过30多年的发展，目前已经基本上形成了溶剂法、液相本体-气相法、间歇式液相本体法、气相法等多种生产工艺并举，大中小型生产规模共存的生产格局。目前，我国聚丙烯产量来自乙烯联合生产企业的约占40%，以炼油厂副产的丙烯为原料的约占60%。近几年，旺盛的市场需求催生聚丙烯产业快速发展，生产能力不断增长。 　　 截止到2008年底，我国聚丙烯（PP）的生产厂家有90多家，生产装置有近120套，总生产能力达到765.0万吨/年，成为仅次于美国的世界第二大PP生产国。随着生产能力的不断增加，产量也不断增加。2005年我国PP的产量为522.95万吨，2008年产量达到733.2万吨。 二、生产方法 ①淤浆法。在稀释剂（如己烷）中聚合，是最早工业化、也是迄今生产量最大的方法。 ②液相本体法。在70℃和3MPa的条件下，在液相丙烯中聚合。 ③气相本体法。在丙烯呈气态条件下聚合。 后两种方法不使用稀释剂，流程短，能耗低。液相本体法现已显示出后来居上的优势。 三、生产工艺 淤浆法 1、常规催化剂淤浆法 ：代表性工艺是意大利Montecatini浆液法工艺技术，它也是1957年聚丙烯首次工业化采用的技术。 聚合条件：用溶剂作催化剂，将丙烯和催化剂加入到几个串联的反应器中。在50～80℃、1～2MPa下进行聚合。 特点：产品需脱催化剂残渣、无规物。 浆液法（续） 2、高效催化剂浆液法 ：代表性工艺是三井油化的高效淤浆法工艺技术。 聚合条件：采用超高活性的高效催化剂 。 特点：省去了常规催化剂浆液法中的脱灰、稀释剂、和甲醇的回收等工序，无规物也大大减少，流程大大简化。 ②液相本体法工艺 本体法工艺的研究开发始于20世纪60年代，1964年美国Dart公司采用釜式反应器建成了世界上第一套工业化本体法聚丙烯生产装置。1970年以后，日本住友、Phillips、美国EI?Psao等公司都实现了液相本体聚丙烯工艺的工业化生产。与采用溶剂的浆液法相比，采用液相丙烯本体法进行聚合具有不使用惰性溶剂，反应系统内单体浓度高，聚合速率快，催化剂活性高，聚合反应转化率高，反应器的时-空生产能力更大，能耗低，工艺流程简单，设备少，生产成本低，三废量少；容易除去聚合热，并使撤热控制简单化，可以提高单位反应器的聚合量；能除去对产品性质有不良影响的低分子量无规聚合物和催化剂残渣，可以得到高质量的产品等优点。 本体聚合工艺 特点：丙烯既是聚合单体，又是反应物稀释溶剂，在50-80℃、2.5～3.5MPaG条件下进行聚合反应。 分类：按采用的聚合反应器的不同，分釜式聚合工艺和管式聚合工艺。 本体聚合工艺（续） 1、连续釜式聚合工艺 ：本工艺于1963年实现工业化生产。代表性工艺是三井油化的Hypol工艺 。 特点：该工艺采用高效、高立构定向性催化剂