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中国石化扬子石油化工有限公司化工厂 主要内容 PTA产品介绍 PTA生产原理 PTA工业化生产方法 PTA生产工艺技术发展情况 扬子石化化工厂PTA生产装置介绍 PTA产品介绍 PTA是精对苯二甲酸（Pure Terephthalic Aicd）的英文缩写，常温下是白色晶体，常压下在300℃以上升华，无毒、无味，是重要的大宗化工原料之一。 PTA产品介绍 PTA是聚酯纤维和非纤维聚合物的重要基础原料，PTA的下游加工产品主要是聚酯，也就是其主要用途是生产聚酯纤维（涤纶）、聚酯瓶片和聚酯薄膜，在生产和日常生活中发挥很大的作用。 PTA产品介绍 PTA生产原理 PTA生产工艺 1、精PTA生产工艺 2、优质聚合级对苯二甲酸工艺（EPTA） PTA生产原理 PTA生产原理 PTA生产工艺 精对苯二甲酸的生产是以对二甲苯（PX）为原料，以空气作为氧源，在Co-Mn-Br三元复合催化剂的共同作用下，在一定温度下进行液相氧化反应，生成粗对苯二甲酸（CTA），然后在Pd/C催化剂作用下，加氢精制的到高纯度的精对苯二甲酸（PTA）。 PTA生产原理 PTA生产原理 PX氧化反应 PX氧化生成对苯二甲酸是一个连串反应。 PTA生产原理 CTA精制原理 PTA工业化生产方法 PTA生产工艺采用两步法。第一步为氧化，使用空气将对二甲苯（PX）液相氧化为对苯二甲酸（TA）。第二步为精制，在高温高压下，将TA溶于脱离子水中，在炭钯（Pd/C）催化剂作用下，加氢以脱除其中的杂质。 其中精制工艺发展较为成熟，不同专利商在精制部分生产工艺基本相似，主要区别在于氧化部分，并且氧化单元工艺水平直接决定PTA生产的物耗和能耗水平。 PTA工业化生产方法 高温氧化工艺 最早由美国Mid-Century公司于1955年提出。氧化单元是以PX为原料，以钴、锰金属盐为催化剂，溴化物为促进剂，醋酸为溶剂，在反应温度224℃，压力2.5MPa的条件下，空气液相氧化生成TA。该工艺于1958年由日本三井油化公司和美国Amoco公司首次在世界上实现工业化。但是由于高温氧化的反应条件比较苛刻，原料PX和溶剂醋酸在反应器内的燃烧损失大，副反应较多，产物收率低，而且设备腐蚀严重，目前该工艺已经进行了改进，变为中温氧化工艺。 PTA工业化生产方法 低温氧化工艺 低温氧化工艺以Eastman-Lurgi[8]的PTA专利技术为代表。其主要特点是采用鼓泡塔反应器，不用搅拌桨，反应温度在155-165℃，反应压力较低，反应过程缓和，PX和溶剂醋酸燃烧消耗低，因反应釜内压力低，空压机能耗低。并且Eastman生产工艺技术省去了精制单元，它是在氧化反应得到TA后，TA经一系列工艺处理后进人3台串联的后氧化器(可称为熟化器)，在较高的温度下使它深度氧化和再结晶，去除TA中的4-CBA和PT酸等杂质。由最后一级结晶器出来的浆料经过滤、干燥后即得到EPTA产品。得到的产品中4-CBA含量高于一般的PTA，称为EPTA(中纯度对苯二甲酸)。 PTA生产工艺技术发展情况 当今PTA技术发展以降低投资、减少物耗能耗、提高产品质量、最终增强竞争力为核心。明显的技术发展趋势是生产系列大型化、工艺流程简化、装置布局紧凑，工艺操作低温、低压，以及强化环保设施等。 PTA生产工艺技术发展情况 富氧氧化工艺 采用富氧氧化工艺，可以降低惰性气体的流量，气相负荷可降低1/6，可使氧化负荷有较大提高，降低装置物耗和能耗。 PTA生产工艺技术发展情况 环保绿色工艺 英国诺丁汉(Nottingham)大学与杜邦聚酯技术公司合作，开发了在超临界水(ScH2O)中从对二甲苯生产对苯二甲酸的连续法绿色工艺。对二甲苯先被氧部分氧化，氧就地从过氧化氢在预热器中分解产生，在ScH2O中和400℃下，再用溴化锰进行催化，可高产率地得到对苯二甲酸，选择性超过90%。与现有工艺相比，该反应路线可大大提高能效和减少废物。在常规的对二甲苯在醋酸中氧化生产对苯二甲酸的路线中，水的存在降低了溴化锰催化剂的活性。新工艺路线在ScH2O中进行反应，因为超临界流体的极性低于液体水的极性，催化剂不会有太大的失活。 PTA生产工艺技术发展情况 甲苯羰基化路线开发（三菱瓦斯公司） 甲苯与CO催化羰基化高选择性合成对甲基苯甲醛，然后氧化成TA。羰基化采用HF-BF3催化剂。 优点：1）省去芳烃生产对二甲苯，然后再氧化 流程中很多单元，缩短了工艺流程。 2）降低了产品生产成本20%左右； PTA生产工艺技术发展情况 在降低装置物耗方面，主要是对氧化反应器操作参数的优化，如氧化反应温度