五氯酚的土水界行为及其在毫米级根际微域中的消减作用.pdf

摘要 防治和修复土壤有机污染、保护土壤环境安全、以实现土壤资源的可持续利用 是当前全球关注的一个焦点。研究有机污染物在土壤中的环境行为及作用原理，搞 清土壤组分与有机污染物的相互作用关系，解决有机污染土壤根际修复中一些重要 的根本性的基础科学问题及关键技术问题，将为针对性地拟订经济高效的土壤有机污 染防治和修复的实用技术提供基础依据。 论文在评述有机污染物的土壤吸附行为研究现状、阐述有机污染土壤根际修复的 影响因素、修复过程中的响应根际效应及根际修复机理的基础上，以氯酚类(cPs) 有机污染物五氯酚(PcP)为代表性的可离解疏水性有机化合物(HIocs)，围绕其 在土壤矿物／腐殖质．水界面的非线性吸附特征、控制条件下的消减动态、以及毫米 级根际中的微空间消减规律等内容，开展了相关PcP的土水界面行为及其在根际 微域中的消减作用的细致研究，获得如下主要成果： (1)以纯矿物及腐殖质为材料，开展了PcP在不同土壤有机、无机组分上吸附特 征的对比试验，并结合去除有机质前后土壤中PcP吸附行为的差异研究，探讨了PcP 吸附与矿物性质及腐殖质等的关系。发现PcP与各吸附剂的亲和力大小依次为：高岭 有机碳水平显著降低，pH趋于一致，各土壤对PcP的吸附能力极大降低，其吸附不可 逆行为也随各土壤中矿物组成的差异发生不同变化。由此证实了PcP在土壤矿物腐殖 质一水间的界面行为主要受到SOM和矿物组成的影响。这种机制中，SOM占支配地位， 单离子饱和的膨胀型矿物存在一定作用；环境pH由于可改变吸附相的表面特性和PcP 的存在形态也起一定的间接作用。基于不同单离子饱和的蒙脱石中PcP的吸附行为差 异甚大的现象，推荐提出了利用矿物晶层间的离子交换作用修复污染土壤的技术措施。 (2)从揭示PcP在土壤中吸附行为的角度出发，深入探讨了土壤性质对PCP的 土壤一水界面行为的影响，验证了PcP在土壤中吸附不可逆的行为特性。发现PcP在 10种土壤上的吸附表现为非线性，这种非线性吸附行为及其过程中存在的孔隙填充(表 面吸附)和固相溶解(分配吸附)两种作用可用双模式模型(DMM)进行较好拟合。 但这种非线性吸附特征与非极性疏水性有机化合物(HOcs)明显不同，表现出HIocs 在非线性吸附中的特异性；同时发现PCP在土壤中存在不可逆吸附行为，涉及的主要 原因包括特定吸附位点的不可逆结合、慢解吸、吸附剂分子捕获及高平衡浓度条件下 孔隙变形等机制。这种不可逆吸附现象，对污染土壤的生态修复意义重大，既是一种 自净作用，又存在潜在危害，在评价PCP的环境风险时应综合考虑这两种相反的影响 效应；在土壤性质对PcP的土壤一水界面行为的影响方面，研究揭示出口H、有机质及 其组分、以及颗粒组成等理化性质是关键的土壤控制参数，其对PCP土壤吸附行为的 影响更主要的表现为彼此之间的交互效应。土壤氮素在此方面也有较大的作用，这是 相关研究领域的新发现，其原因可能与土壤氮素以NH4+的形式对PcP吸附过程的影响 密切相关。 (3)研究了控制条件下PcP在土壤中的消减行为，发现土壤中PcP的消减在时 间和残留量上符合一级反应动力学方程，基于13种土壤中消减的反应动力学方程，计 5．904墨一1．728西(玎：PcP可提取态残留量；y?：半衰期；蜀：pH；墨：有机质；而： 粘粒；％：粉粒；与：砂粒)，发现PcP的消减是一个受到包括pH、有机质及颗粒组 成等土壤理化参数在内的多种因素共同支配的复杂土壤环境过程。这与前述PcP的土 壤．水间界面行为的相关研究结论一致，说明PcP在土壤中的整个环境过程，包括吸附、 解吸、残留、累积等行为，主要受到pH、有机质及颗粒组成等土壤理化参数的交互影 响。 (4)采用多隔层三室根箱法，通过尼龙撩网插片的控制，对根际土壤进行了根室、 lmm、2mm、3 mm、4ⅡⅡn和5衄近根际、以及5mm远根际的毫米级微域划分， 并据此研究了PcP的消减行为在毫米级根际土壤中伴随根系分泌物梯度递减效应的微 空间响应规律。发现PcP的根际消减行为存在距离根系不同远近的差异，消减程度基 本呈现近根际根室远根际的趋势；近根际内各不同毫米级微域中也存在PCP消减 行为差异，最佳消减现象在紧贴根面的l、2IrⅡn近根际微域内并未观测到，而是出现 在距根室3mm的近根际，这有别于传统植物营养学中发现的营养因子根际梯度递减效 应，表现出根际效应的污染物消减特异性；植物吸收并不是引起近根际各毫米级微域 内PcP消减行为