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黑碳对土壤中氯虫苯甲酰胺吸附及生物有效性的影响 黑碳对土壤中氯虫苯甲酰胺吸附及生物有效性的影响 摘要 苯甲酰胺类化学结构的广谱杀虫剂。该杀虫剂作用机制独特，对害虫高效。目前对氯 虫苯甲酰胺的研究主要集中在田间药效试验和检测分析方法上，关于氯虫苯甲酰胺的 环境行为研究国内外报道较少。黑碳作为污染物的超级吸附剂，对农药在土壤环境中 的吸附／解吸有重要影响，而黑碳对农药在土壤中生物有效性的影响报道较少。鉴于 氯虫苯甲酰胺可能存在的土壤累积残留风险，因此有必要研究黑碳对土壤中氯虫苯甲 酰胺吸附／解吸特性、消解动态规律和生物有效性的影响；为合理评价其环境污染风 险和指导农药合理使用提供科学依据。通过批处理恒温吸附实验分别比较4种吸附剂 (土壤、黑碳、土壤添加O．5％(质量比)黑碳、土壤添加0．5％(质量比)黑碳并老 化两个月)对氯虫苯甲酰胺的吸附／解吸特性；采用室内消解试验探索氯虫苯甲酰胺 在5种不同类型土壤中的降解特性及黑炭对氯虫苯甲酰胺降解的影响；根据蚯蚓的生 物富集试验研究黑碳对土壤中氯虫苯甲酰胺的生物有效性影响。主要研究结果如下： l、建立了氯虫苯甲酰胺在水、土壤、蚯蚓中的高效液相色谱．串联质谱分析方法。 水样使用水系滤膜过滤后直接进样，土壤样品使用乙腈振荡提取，蚯蚓样品使用乙腈 高速匀浆萃取，提取液中加入无水MgS04和NaCl盐析振荡离心后，取上清液稀释后 直接进样，液相色谱．串联质谱电喷雾正离子扫描分析氯虫苯甲酰胺。结果表明：氯 虫苯甲酰胺在水样中的添加浓度为O．05一2 土壤样品中的添加浓度为0．1--20 mgm时，回收率在91．92％～99．34％；在蚯蚓中的 添加浓度为0．1～10 0．003 mgg，定量限(LOQ)为0．01mg瓜g。 2、供试5种土壤吸附氯虫苯甲酰胺的强弱次序依次为黑土黄壤紫色土红壤潮 土，Freundlich模型拟合吸附系数(Kf)在1．064．45 L／kg之间。氯虫苯甲酰胺在5 种土壤上吸附行为以物理吸附为主，土壤有机质含量、阳离子交换量和土壤粉粒含量 是影响土壤吸附／解吸氯虫苯甲酰胺的关键因素。解吸试验结果表明氯虫苯甲酰胺在5 种土壤上的解吸过程均存在迟滞现象。 对氯虫苯甲酰胺均具有强吸附性，吸附系数分别为77300和402 L／kg，由于BC850 具有更高的比表面积、微孔体积，氯虫苯甲酰胺在BC850中解吸迟滞现象更明显。 4、土壤添加黑碳后均可提高土壤对氯虫苯甲酰胺的吸附活性，但提高程度因土壤 理化性质和黑碳种类不同而异。BC850添加到土壤中增强土壤吸附的能力高于BC450 。土壤有机质含量是影响黑碳提高土壤吸附活性的关键因素，有机质含量越高，吸附 农药硒值提高越小；反之，有机质含量较低的土壤添加黑碳后吸附活性提高明显。 机质含量越高，抑制程度越高。与施入土壤前比较，BC450施入黑土、黄壤、红壤、 ● 是较未老化的黑碳添加到土壤中提高程度较小。由于黑碳老化后表面被土壤有机质、 微粒等填充阻塞，黑碳自身吸附活性受抑制更加明显。 5、氯虫苯甲酰胺在黑土、黄壤、红壤、紫色土和潮土中的消解半衰期分别为115．52 含量和粉粒含量是影响氯虫苯甲酰胺在土壤中降解的主要因素。而在添加O．5％(质 5d 。与吸附试验结果一致，黑碳施入黑土对延缓农药土壤消解作用最小，而潮土中施入 黑碳效果最明显。 酰胺主要是通过被动扩散进入体内。蚯蚓在添加BC450的土壤中富集氯虫苯甲酰胺 的量均高于在添加BC850的土壤中的量，在高浓度土壤中均比低浓度土壤中吸收氯 虫苯甲酰胺的量高。氯虫苯甲酰胺在自然土壤中的富集因子明显高于在添加黑碳的土 壤中的富集因子，表明黑碳添加土壤能够降低蚯蚓对农药氯虫苯甲酰胺的富集作用。 而在低浓度土壤中的富集因子大于高浓度时的富集因子，这主要与土壤有机质吸收氯 虫苯甲酰胺的能力有关。 关键词：黑碳；氯虫苯甲酰胺；土壤；吸附解吸；消解；生物有效性 广西大学硕士掌位论文 黑碳对土壤中氯虫苯甲酰胺吸