最新冶金学—钛.ppt

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(2)熔炼设备 1~炉壳; 2--镁砖内衬; 3一电极; 4一导电夹; 5--水冷炉顶; 6--烟气管道; 7--料仓; 8~电极升降机构; 9~炉料供给管; 10一冷凝壳层; 11一熔渣; 12一排料口; 13一生铁 电炉熔炼的工艺条件: 在熔炼过程中, 电弧炉的电压为130~135V。 熔炼12t炉料大约需4h, 密闭电弧炉平均电耗为1900kW·h/t(炉料), 钛的回收率为96%~96.5%。 钛渣成分的质量分数大致为: Ti0278%~96%,FeO 3.4%~6%, Si020.88%~4%,CaO 0.28%~2%,A12031.25%~3%,MgO 0.4%~8%, MnO 1%~2%,V2050.15%, Cr2030.2%~1.7%。 第三章 粗四氯化钛的制取 第一节 概述 3.1.1 生产方法 四氯化钛的制取方法很多,一般是用氯气或其他氯化剂(如HCl、COCl2、SOCl2、CHCl3、CCl4等)氯化金属钛或其他化合物(氧化钛、氮化钛、碳化钛、硫化钛、钛酸盐及其他的钛化合物等)而制得,工业上根据处理物料的不同性质,选用适宜的氯化剂。在氯化处理钛矿物或富钛料中,常采用的氯化剂是氯气。 目前工业上用作生产四氯化钛的原料有:钛铁矿精矿、高钛渣、人造或天然金红石、碳氮化钛等。 用氯气氯化钛原料生产四氯化钛的工业炉型有多种,可以根据不同类型的原料特征选用适当的方法: 竖式电炉团块料的氯化; 连续作业的团块料竖式氯化炉氯化; 流态化炉细粒炉料或制粒炉料的氯化; 细粒炉料的熔盐氯化炉氯化; 工业生产中,均采用氯化金红石和高钛渣等富钛料,选用上述炉型氯化制取四氯化钛。 以上氯化法氯化所得混合蒸气,可选用分段冷凝系统、复合冷凝系统、共同冷凝系统或盐冷凝系统之一进行冷凝,收集粗四氯化钛,并进一步净化制取纯四氯化钛。 3.1.2 用途 四氯化钛不仅是金属钛工业生产的重要中间产品,也是其他钛化合物生产的重要原料。其主要用途如下: 生产金属钛的原料; 生产钛白的原料; 生产三氯化钛(聚丙烯催化剂)的原料; 生产烷基钛酸盐(一种耐热涂料)等有机钛化合物的原料; 生产聚乙烯和聚乙醛的催化剂,也可作为聚丙烯及其他烯烃的聚合催化剂; 生产发烟剂、用于陶瓷玻璃工业、皮革工业和纺织、印染工业等。 3.1.3 四氯化钛生产的总原则流程 第二节 含钛物料氯化的原理 3.2.1 氯化过程的热力学分析 工业上生产四氯化钛的原料成分存在下列化合物: TiO2、Ti3O5、Ti2O3、TiO、TiN、TiC、FeO、Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO、MnO、CaO、V2O5、Cr2O3、ZrO2、Sc2O3、P2O5等。 它们(以钛的氧化物为例)氯化反应如下。 一、钛的氧化物、碳化物、氮化物氯化的反应 1.无碳存在时的反应 反应式 ?G0计算式/kJ·mol-1 TiO2+2Cl2=TiCl4+O2 183.800-0.594T 1/3Ti3O5+2Cl2=TiCl4+5/6O2 58.615-0288T 1/2Ti2O3+2Cl2=TiCl4+3/4O2 -6280-. 0176T TiO+2Cl2=TiCl4+1/2O2 -241.578-.02625T 2TiO+2Cl2=TiCl4+TiO2 -625.089+11195T 12Ti2O3+2Cl2=TiCl4+3TiO2 -553.913—0.10977T 2Ti3O5+2Cl2=TiCl4+5TiO2 -566.474+0.12744T TiC+2Cl 2=TiCl4+C -574.847+0.11048T TiN+2Cl2=TiCl4+1/2N2 -424.1228+0.02129T 2.有碳存在时的反应 反应式 ?G0计算式/kJ·mol-1 TiO2+2Cl2+C=TiCl4+CO2 -209.268-0.06209T TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2CO -37.416-0.23889T TiO2+2Cl2+2CO=TiCl4+2CO2

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