2链烃(物性,烷烯炔化性022).ppt

过氧化物效应 只有HBr有过氧化物效应，而HF、HCl和HI无过氧化物效应。 过氧化物效应实际上是自由基加成反应的结果（反应历程不作要求） 3. 与水加成 在酸（如硫酸、磷酸等）催化条件下，烯烃可以直接与水加成生成醇。 工业上常用于制备低级醇。 属于亲电加成反应，反应的主要产物也遵循马氏规则 三. 氧化反应 烯烃很容易被氧化，主要发生在π键上。首先是π键断裂，条件强烈时σ键也可断裂。 随着氧化剂及反应条件的不同，氧化产物也不同。 1）酸性或浓热高锰酸钾 溶液 双键断裂，生成碳原子数较少的碳酸（CO2和水）、羧酸和酮等。 例如： C= C断裂氧化成C=O，C上的 H氧化成-OH 含两个氢的（= CH2）生成CO2和水 含一个氢的（ = CHR）生成羧酸 无氢的（ = CRR）生成酮 检验双键的存在(鉴别) 推断烯烃中双键的位置 2）中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液 有MnO2沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法。 三、炔烃的化学性质 官能团：-C≡C-，有两个π键， 化学性质与烯烃相似，能发生加成、氧化和聚合反应等。 另外，-C≡C-H的C-H σ键具有与一般σ键不同的性质，即弱“酸性”。 （一）加成反应 1.催化加氢 在铂、钯或镍存在下，炔烃可以和氢发生加成反应，通常反应直接生成烷烃。 2.与卤素的加成 反应分两步进行，第一步生成烯烃的二卤衍生物；第二步再加成生成四卤代烷。 3.与卤化氢的加成 炔烃和卤化氢的加成反应也是分两步进行的。 第一步： 第二步： 不对称炔烃与HX加成时遵从马氏规则。 当分子中兼有双键和三键时，先是双键发生卤素加成。 亲电加成：烯烃炔烃 炔烃和烯烃亲电加成的比较 （二）氧化反应 与烯烃在酸性高锰酸钾的反应类似 可利用此反应检查碳碳 三键 C≡C的C是sp杂化，使得Csp-H σ键的电子云更靠近碳原子，增强了C-H键极性，使氢原子容易离解，显示“酸性”。 电负性顺序： spsp2sp3， “酸性”大小顺序：乙炔乙烯乙烷 连接在C≡C碳原子上的氢原子相当活泼，易被金属取代，生成的炔烃金属衍生物叫做炔化物（炔淦）。 （三）炔淦反应 可以常用来鉴定R-C≡CH(端基炔)结构的炔烃 例如:鉴别结构 含有两个C=C双键,分子通式为CnH2n-2 C=C的位置和性质关系密切 （1）聚集(累积)二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连。例如1,2-丁二烯CH2=C=CH-CH3（ C杂化类型 sp2 sp sp2 sp3)。 数目不多，性质不稳定。 第五节 二烯烃 （2）共轭二烯烃 两个C=C间有一个单键（单双键交替,共轭双键)。例如:1，3-丁二烯CH2=CH-CH=CH2 (C杂化类型 sp2 sp2 sp2 sp2） 。性质很特殊 （3）隔离(孤立)二烯烃 两个双键被两个以上的单键隔开。例如1，4-戊二烯CH2=CH-CH2-CH=CH2 (C杂化类型 sp2 sp2 sp3 sp2 sp2） 。性质与单烯烃相似 一、共轭二烯烃的结构和共轭效应 两个C=C的键长为0.137nm,比一般的C=C的键长(0.134nm)长 C2-C3键长为0.146nm,它比一般的C-C的键长(0.154nm)短 这种现象叫做键长的平均化 （一）1,3-丁二烯的结构 σ-键平面与纸面垂直，π键平面与纸面平行 σ-键所在平面在纸面上 所有的σ键都在同一平面内。 每个碳原子未杂化的p 轨道彼此互相平行。 C-2与C-3的p轨道是部分重叠的，具有部分双键性质。 四个p电子发生离域，形成了包括四个碳原子及四个π电子的体系。这种体系叫做共轭体系，这种键称为共轭π键。 药学院化学教研室 有机化学 第二章 链烃  第三节 烷、烯和炔的物理性质 一、烷烃的物理性质 （1）沸点（bp) ① C1～C4气态，C5～C16液体，C17以上固体 ② 随碳数增加，沸点增加。 ③ 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小 沸点 ?正戊烷 异戊烷 新戊烷 沸点 36?? ℃ ?????????? 28?? ℃ ??? ?????? ?9.5 ℃ 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加， 沸点减小 ? （2）熔点(mp) ① C1～C3下降，直链C4以上随碳数增加，熔点呈锯齿型增加。 （双数碳原子的熔点比单数者增幅高，因为对称性要好） ②同碳数，随支链数增加， 熔点减小 ③ 对称性增加，熔点增加（可比直链的还高） 熔点 直链烷烃的熔点 ?正戊烷