最新太阳能电池在高分子薄膜中的应用.pptVIP

配体向稀土离子的能量转移 当中心稀土离子的荧光（ff*）能级的能量高于配体的最低激化三重态能级（T1）[c型]，或象La3+和Lu3+这种不具有ff*能级的中心离子（b型）形成配合物时，可观测到受中心离子微扰的配体荧光发射；当中心稀土离子ff*能级低于配体的最低激化三重态能级（T1）（a型）时，就会发生从配体的最低激化三重态能级（T1）到稀土（III）离子ff*能级的分子内能量传递，产生稀土离子的特征光。 配体选择 配体选择 配体主要承担着吸收能量传递能量的作用,因此配体的选择首先也是最重要的是对紫外线吸收效率,只有高吸收系数的配体才有可能存在向稀土离子高效能量传递,从而使稀土配合物具有很高的发光效率。 一种物质只能选择性地吸收那些能量相当于该物质分子振动能变化ΔE振、转动能变化ΔE转、及电子运动能量变化ΔE电子总和的辐射 即:ΔΕ吸=ΔE振+ΔE转+ΔΕ电子=h.c/λ 配体、配合物结构对稀土发光发光的提高有决定性作用 从化学键的角度来看,紫外吸收与电子跃迁有关,对辐射有吸收的电子主要有三种: (1)形成单键的σ电子 (2)形成不饱和键的π电子 (3)孤对电子或称非键n电子 据分子轨道理论, 这三种电子能级次序: (σ)(π)(n)(π*)(σ*) 当外在辐射激发时,电子从n轨道跃迁到σ*的n→σ*跃迁以及π→π*跃迁和n→π*跃迁,其吸收峰波长在200nm左右,正好在紫外区,即以上三种电子跃迁吸收紫外光。 配体选择 配 体 电 子 吸 收 跃 迁 图 目前研究较多的是吸收紫外光的配体。由于红外光在自然光中占很大的比例。所以寻找红外光吸收系数高的配体在高分子稀土掺杂上转换发光膜起决定性作用。 目前仅有日本和俄罗斯研究太阳光中红外转换为可见的农膜。 配体选择 光波长转换在高分子材料中的制备 稀土离子掺杂高分子材料的制备 掺杂稀土形式有：稀土合金、稀土无机化合物、稀土有机化合物（稀土醇盐、稀土脂肪酸盐、稀土不饱和羧酸盐。 掺杂法：稀土离子与高分子的简单掺杂，工艺简单，制备方便。但无机盐与高分子材料不相容，稀土掺杂量受到很大限制。可以稀土小分子络合物与高分子材料物理混合的方法来解决这一问题。 键合法： 1）稀土与高分子链上含有配位基的高分子配体配位，得到的配体再进行自聚合或加入其它单体进行共聚合 2）稀土配合物单体共聚 存在问题： 稀土小分子络合物与高分子材料相容性差，相分离 稀土配合物在基质在材料中分散性差，易引起发光中心的浓度猝灭。 选择合理的高分子材料，实现有效的光吸收和光的传能。 掺杂法--稀土小分子络合物 选择合理配体 1）有机配体，分子中的共轭体系越大，分子的刚性越好，Ln3+发光强度越高。 2）选择配体最低激发态三线态能级与稀土振动能级相匹配的配体，实现有效传能 β-二酮有机配体：与稀土离子配位能力高、吸收系数高、配体到中心离子的高效传能。 稀土羧酸配合物：较强的紫外光吸收能力、有效传能。 芳香羧酸类的成分远低于β-二酮有机配体 ，且与生物体内的羧酸及氨基酸分子形成稳定的配合物，发光时间长、强度高且稳定。 键合法--稀土高分子配合物 选择合理配体 稀土离子与含配位基团的聚合物反应 先制得含有特定官能团如羧基、磺酸基的高分子，后用稀土化合物与之反应，可制得荧光材料高分子稀土配合物。同稀土单体共聚物相比，该类材料的原料选择范围更广。 华北工学院以4一乙烯基吡啶与甲基丙烯酸甲酯的共聚物为配体，配位基为吡啶环上的氮原子，并以邻菲洛啉小分子配体协同反应，与Eu3+配位合成了三元光致发光稀土高分子配合物， 以小分子稀土配合物单体进行聚合 先合成含稀土单体，然后均聚或共聚制得有机金属聚合物即为稀土配合物共聚高分子。稀土离子分布均匀，避免浓度淬灭。 孙照勇等 首先合成含丙烯酸(AA)的小分子三元配合物Eu 3+（TTA)(AA)，然后与甲基丙烯酸甲酯共聚制备稀土高分子配合物。 光波长转换在高分子材料中的应用 表征手段 交联度测试 透过率测试 耐紫外光老化测试 光谱测试 光波长转换在高分子材料中的应用实例 实例1：Eu-TTPO-PDMS高分子薄膜 聚二甲基硅氧烷( PDMS) Eu-TTPO-PDMS高分子薄膜 EuCl3乙醇溶液 PH=7 60℃、24h Eu-PDMS 加入三苯基氧膦( TPPO) 纯化、真空干燥 光波长转换在高分子材料中的应用实例 实例1：Eu-TTPO-PDMS高分子薄膜 a: PDMS b: Eu-PDMS c: Eu-TTPO-PDMS Eu3+614nm特征发射峰 光波长转换在高分子材