纳米复合材料成型技术摘要.pptVIP

树脂基纳米复合材料成型技术 树脂基纳米复合材料插层制备技术 树脂基纳米复合材料共混制备技术 树脂基纳米复合材料原位制备技术 树脂基纳米复合材料溶胶-凝胶制备技术 树脂基纳米复合材料插层制备技术 1987年日本丰田公司的研究开发中心首次报道用插层聚合法制备出纳米粘土尼龙-----最有希望工业化生产的纳米复合材料 技术原理 根据层状无机物如粘土、云母以及五氧化二钒、三氧化二锰等层状金属盐类在一定驱动力作用下能碎裂成纳米尺寸的结构微区，其片层间距一般为纳米级，可容纳单体和聚合物分子的原理而形成的。 它不仅可让聚合物嵌人夹层，形成“嵌人纳米复合材料”，而且可使片层均匀分散于聚合物中形成“层离纳米复合材料”。其中粘土易与有机阳离子发生离子交换反应，具有亲油性，甚至可引入与聚合物发生反应的官能团来提高两相粘结性。 对于片层无机物的插人，除离子交换外，还可采用酸碱作用、氧化还原作用、配位作用等方法进行。 树脂基纳米复合材料插层制备技术 插层方法 (1)插层聚合 即单体先嵌入片层中，再在热、光、引发剂等作用下聚合。例如将粘土与己内酰胺熔融混合，在引发剂作用下制得粘土尼龙嵌入复合材料；将苯胺、吡咯、噻吩、蚨喃等单体嵌入无机片层，再化学氧化或电化学聚合，制得导电性复合材料。 (2)溶液或乳液插层 通过溶液或乳液将聚合物嵌入片层中。通过丁苯橡胶甲苯溶液和丁苯胶乳分别与粘土共混制备粘土／丁苯橡胶纳米复合材料，但该方法的关键是寻找合适的单体和相容的聚合物粘土矿溶剂体系。 (3)熔体插层 即将聚合物熔融嵌入。该法不需溶剂，适合大多数聚合物。如将烷基铵蒙脱石与聚苯乙烯粉末混合，压成球团，在高于PS的玻璃化温度下加热球团，可制得纳米粘土/PS。 树脂基纳米复合材料插层制备技术 特点 插层工艺简单，原料来源丰富、价廉 片层无机物只是一维方向上处于纳米级，粒子不易团聚，分散也较容易 纳米粒子的片层结构在复合材料中高度有序，复合材料有很好的阻隔性和各向异性 该方法的关键是对片层物插层的处理 树脂基纳米复合材料插层制备技术 纳米粘土 层状硅酸盐粘土的组成与结构 树脂基纳米复合材料插层制备技术 层状硅酸盐粘土的表面修饰 常采用有机阳离子(插层剂)进行离子交换而使层间距增大，并改善层间微环境，使粘上内外表面由亲水转变为疏水，降低硅酸盐表面能，以利于单体或聚合物插入粘土层间形成纳米插层复合材料。 层状硅酸盐的表面修饰----制备PCN材料的关键步骤之一 插层剂的选择条件： (1)容易进入层状硅酸盐晶片(001面)间的纳米空间，并能显著增大粘土晶片间层间距。 (2)插层剂分子应与聚合物单体或高分子链具有较强的物理或化学作用，以利于单体或聚合物插层反应的进行，并且可以增强粘土片层与聚合物两相间的界面粘结，有助于提高材料的性能。 (3)价廉易得，最好是现有的工业品。常用的插层剂有烷基铵盐、季铵盐、砒啶类衍生物和其他阳离子型表面活性剂等。 从分子设计的观点来看，插层剂有机阳离子的分子结构应与单体及其聚合物相容，可具有参与聚合的基团，这样聚合物基体能够通过离子键同硅酸盐片层相连接，大大提高聚合物与层状硅酸盐间的界面相互作用。 树脂基纳米复合材料插层制备技术 树脂基纳米复合材料插层制备技术 层间插入方法 层间物理插入 (1)单体预浸聚合插入 用单体和引发剂浸泡蒙脱石粘土，使之吸附、渗透并插入夹层，而后引发聚合。该法巳用于四氟乙烯、丁二烯、顺式2—丁烯、反式2—丁烯、4一乙烯基毗啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体的插入。 插入的推动力来自本体分子与夹层间的偶极作用，十分微弱，实际插入夹层的比例很低。 (2)聚合物直接吸附插入 一些线性聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙二醇等可直接通过吸附作用，取代夹层表面的水合分子而插入。 吸附作用动力来自过程的熵增，这是个熵推动过程。但是由于整个过程的熵增变化并不大，插入效果并不理想。 树脂基纳米复合材料插层制备技术 化学法插入 选择的合适单体应具有两个活性基团，一端带正电荷，能与夹层的负电性相结合．另一端可以与单体进行链增长聚合。聚合反应可以在溶液体系，也可在本体聚合反应体系中进行。 溶液聚合反应体系应选择合适的溶剂，以便单体随溶剂对亲油性粘土的溶胀、插入。溶剂对粘土的溶胀存在一种力的平衡，即夹层间作用力与溶剂和层间阳离子作用力之间的平衡。因此，如果溶剂与层间阳离子作用力强，则更多的溶剂分子被吸附到夹层中去，从而使夹层距扩大。所以，溶剂的作用在于：帮助单体对夹层的插人，它必须与层间阳离子有