除草剂安全剂bs-145138的合成、表征与活性研究.pdfVIP

中文摘 要 本文较详细地研究了除草剂安全剂BAS一145138的合成。选用廉价易得的丙酮、硝基甲 烷、铁粉和盐酸为原料合成了重要的反应中间体2,2．甲基．1，3丙二胺；选用廉价易得的原 料合成了重要的反应中间体二氯乙酰氯。选用廉价易得的氯乙酸、乙醇、乙酰乙酸乙脂为 原料合成了重要的反应中间体乙酰丙酸。分别tL}j分步法和一锅法合成目标产物卜二氯乙酰 3 基一3，3，6-三甲基一9一氧杂一1，5-二氮杂二环[40]。在合成试验中采用了正交实验设计， 确定了较佳反应条件，对所合成产物进行了表征：对所合成的安全剂进行了初步的生物活 性测定。 (本研究对以下内容进行了比较深入的研究： 1．采用丙酮、硝基甲烷、铁粉和盐酸为原料合成了重要的反应中间体2,2一甲基-l’3丙 二胺，第二步产率达84．5％。 2．从氯乙酸、乙醇、乙酰乙酸乙脂为原料，以实验室合成的三乙基苄基氯化铵为催化 O％。 剂合成重要的反应中间体乙酰丙酸，产率达24 3．合成目标产物卜二氯乙酰基一3，3，6一二甲基一9氧杂一l，5一二氮杂二环[4．3．0]。(1) 分步法采用三因素三水平正交实验设计来寻求较佳实验条件。通过极差分析和验证实验， 得出当以三乙胺为缚酸剂时，较佳的实验条件为以三氯甲烷为溶剂，反应温度为20～25℃， 并继续搅拌1小时产率87．0％：当以Na0H为缚酸剂时，较佳的实验条件为以甲苯为溶剂， 反应温度为20～25℃，并继续搅拌1小时。产率为81．8％。(2)一锅法采用三因素三水 平正交实验设计来寻求较佳实验条件。通过极差分析和验证实验，得出当以三乙胺为缚酸 剂时，较佳的实验条件为以三氯甲烷为溶剂，在47～50℃反应0．5小时产率97．4％；当以 Na0H为缚酸剂时，较佳的实验条件为以甲苯为溶剂，在36～40℃反应2小时产率99．1％。 本研究中一锅法以Na0H为缚酸剂的方法简单易于操作和控制，产率高，产物纯度高，为以 后工业化提供了比较可靠的依据。并寻找到产物较佳的提纯方法。 3．0]经熔点测定、红外光谱 4．中间产物3，3，6一三甲基一9一氧杂一l，5一一氮杂二环[4 甲基一9一氧杂一1，5-二氮杂二环[43．0]经熔点测定、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核 磁共振(。HNMR)、气相色谱一质谱(GC．MS),}II元素分析进tfT表征。 5．运用土培法对合成的除草剂安全剂进行了室内生物测定实验，测定了玉米株高、株 u 鲜重等指标，生物测定结果表明：1、2、4 g／kg和40ttg瓜g eCkg绿磺隆和10ug／kg、20u 普施特对玉米造成不同程度的伤害，用BAS．145138浸种处理能有效的保护玉米。 6．随着绿磺隆和普施特浓度的增加，玉米幼苗中GSH的含量下降。其中绿磺隆变化 u 比较明显，用安全剂后能增加玉米幼苗的GSH含量。当绿磺隆浓度为1“g／kg和2e,／kg 125％。当普 时，Img／kgBAS．145138浸种的效果最好，可使GSH含量达到对照的145％}Jl 施特的含量为20it g／ks和40it 幼苗体中的GSH含量达到对照的119％311107％。本研究所合成的安全剂具有较高的生物 活性，能保护玉米免遭除草剂绿磺隆和普施特对玉米造成的危害，其解毒机制可能为谷胱 甘肽轭合机制。户j／， 关键词：除草剂安全剂，BAS一145138，合成，表征，活性 on and of The the Activity