-溶胶-凝胶法制粉(三)-摘要.pptVIP

* 溶胶－凝胶合成法比较 Sol-Gel 过程类型 化学特征 凝胶 前驱体 应用 胶体型 调整pH值或加入电解质使粒子表面电荷中和，蒸发溶剂使粒子形成凝胶 密集的粒子形成凝胶网络 凝胶中固相含量较高 凝胶透明，强度较弱 前驱体溶胶是由金属无机化合物与添加剂之间的反应形成的密集粒子 粉末 薄膜 无机 聚合物型 前驱体水解和聚合 由前驱体得到的无机聚合物构成的凝胶网络 刚形成的凝胶体积与前驱体溶液体积完全一样 证明凝胶形成的参数－凝胶时间随着过程中的其它参数变化而变化 凝胶透明 主要是金属烃氧化物 薄膜 块体 纤维 粉末 络合物型 络合反应导致较大混合配合体的络合物的形成 由氢键连接的络合物构成凝胶网络 凝胶在湿气中可能会溶解 凝胶透明 金属醇盐、硝酸盐或醋酸盐 薄膜 粉末 纤维 溶胶凝胶法制备陶瓷微粉例 例1：以无机盐为前驱体，采用粒子溶胶路线制备Fe2O3微粉； 例2：以金属烷氧基化合物为前驱体，制备Al2O3微粉 例3：以金属烷氧基化合物为前驱体，制备BaTiO3微粉 例4：以金属烷氧基化合物为前驱体，采用溶胶凝胶路线，配合水热处理，制备TiO2粉体， 以醇铝为前驱体制备氧化铝超细粉 1molAl(OC4H9)3 100molH2O Al的氢氧化物沉淀 AlOOH溶胶 湿凝胶 干凝胶 形成γ,θ等过渡形式Al2O3 水解 T=80°C 80°C,HCl，HNO3或HAC 胶溶 蒸发，失水和丁醇 干燥 灼烧 α- Al2O3 500-1200 °C Sol 萃取（醚） 失丁醇 失水 注意：温度必须高于80°C 胶溶剂量、pH影响胶粒大小、形状和结构 氢氧化钡的乙二 醇单甲醚溶液 钛酸正丁脂 的乙醇溶液 无定形BaTiO3凝胶 1:1 溶胶 灼烧 蒸馏水和乙二醇 单甲醚的混合液 溶胶凝胶法制备复合氧化物粉体 溶胶凝胶法制备钛酸钡的工艺流程图 在不同pH值下制备的BaTiO3粉体的TEM照片 (a) pH=4, (b) pH=7, (c) pH=9 钛酸乙酯控制水解制备TiO2超细粉 Ti(OC2H5)4+C2H5OH +H2O 无定形TiO2 高压釜中水热反应处理，200-300°C，1.56-8.6MPa 锐钛矿型TiO2粉 干燥，成型，烧结 连续流动反应法 r=0.98/0.26 加水和有机物调浆，pH=0 真空过滤 0.3μm微孔过滤器 溶胶凝胶法制备超细粉体的特点： 优点： ?温和的制备反应条件； ?纯度高； ?颗粒细，易于制备纳米尺度的粉体，粒径分 布窄； ?分散性好，活性高，烧结温度比高温固相反 应温度低得多； ?化学组成与相组成均匀，尤其对多组分体系 ?以此粉体为前驱物，所得的功能材料性质优 异 溶胶－凝胶法的工艺过程 4. 溶胶-凝胶工艺参数 溶胶凝胶 溶胶－凝胶 凝胶处理 干燥及热处理 前驱体选择 反应配比 反应时间 溶液pH值 反应时间 金属离子半径 络合剂 催化剂 干燥方法 热处理工艺 老化方式 老化时间 静止老化 加入老化液 常压干燥 超临界干燥 冷冻干燥 材料可掺杂范围宽，化学计量准，易于改性 溶胶凝胶制备陶瓷粉体 具有制备工艺简单、无需昂贵的设备 大大增加多元组分体系化学均匀性 反应过程易控制，可以调控凝胶的微观结构 产物纯度高等 1.粉体材料 采用溶胶－凝胶合成法，将所需成分的前驱物配制成混合溶液，经凝胶化、热处理后，一般都能获得性能指标较好的粉末。 凝胶中含有大量液相或气孔，在热处理过程中不易使粉末颗粒产生严重团聚 同时此法易在制备过程中控制粉末颗粒度。 钛酸四丁脂体系纳米TiO2粉末 胶质晶态模板 结构性多孔复制品 气凝胶块体 气凝胶隔热 2.块体或多孔材料 多孔材料是由形成材料本身基本构架的连续固相和形成孔隙的流体所组成。 将金属醇盐溶解于低级醇中，水解得到相应金属氧化物溶胶；调节pH值，纳米尺度的金属氧化物微粒发生聚集，形成无定形网络结构的凝胶。将凝胶老化、干燥并作热处理，有机物分解后，得到多孔金属氧化物材料（一般为陶瓷） 溶胶－凝胶 ＋ 模板工艺 多孔材料 溶胶－凝胶制备的Al2O3-YAG纤维 3.纤维材料 前驱体经反应形成类线性无机聚合物或络合物，当粘度达10~100Pa·s时，通过挑丝或漏丝法可制成凝胶纤维，热处理后可转变成相应玻璃或陶瓷纤维 克服了传统直接熔融纺丝法因特种陶瓷难熔融而无法制成纤的困难，工艺可以在低温下进行，纤维陶瓷均匀性好、纯度高 初始原料 混合 搅拌 前驱体溶胶 浓缩 粘性溶胶 纺丝 凝胶纤维 干燥 热处理 陶瓷纤维 PLZT陶瓷纤维扫描电镜照片 莫来石凝胶纤维SEM照片 Pb1-1.5xLaxZryTi1-yO3(x=0.0