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第9章 聚合物的填充改性 填充改性:就是在聚合物基体中加入与基体组成和结构不同的固体添加物,以降低成本,或使塑料制品的性能有明显改变。 增强改性往往是通过使用玻璃纤维、碳纤维、金属纤维以及云母、硅灰石等具有特大长径比或径厚比的填料,这些填料加入到塑料中后对材料的力学性能和耐热性能有显著贡献。 9.1 聚合物填充改性体系的组成 聚合物填充改性体系的组成有:基体树脂、填料、辅助材料(助剂) 1. 聚合物(基体树脂):应满足以下条件 (1)良好的综合性能 (2)对填料有较强粘结力 (3)具有良好的加工性能 2. 填料 填料:填充改性中的固体添加物称为填料,也称为填充剂 (1)填料的作用 a.增量:将其添加入聚合物中可增加体积、降低成本 b.增强:改善聚合物某些方面性能如拉伸强度、刚度、冲 击强度、硬度等。 C.赋予功能:一些功能性填料还可赋予高分子材料特殊的电、 磁、阻燃、耐磨、耐辐射等性能,拓宽其应用领域,填料已被认为是一种功能性添加剂。 (2)填料的性质 ①颗粒的形态:指填料的几何形态 ②粒径:使用填料的粗细、大小应根据实际而定 ③吸油值:把100克填料吸附液体助剂的最大量定义为该填 料的吸油值 ④硬度:硬度高的填料可以提高塑料的耐磨性 ⑤颜色及光学特性 ⑥化学组成 ⑦电性能、.磁性能 3. 偶联剂及表面处理剂 为提高填料与聚合物之间的亲和能力,常加入偶联剂及表面处理剂 9.2.1 碳酸盐 碳酸盐类型的填料是塑料填料中最重要的一类。它以碳酸钙为主,分子式为CaCO3。 碳酸钙分为天然矿石磨碎而成的重质碳酸钙和用化学法生产的沉淀碳酸钙又称轻质碳酸钙。 两种天然碳酸钙矿石来源于石灰岩。 重质碳酸钙密度为2.6~2.94g/cm3,轻质碳酸钙密度为2.4~2.6g/cm3。 优 点 1) 价格低廉,普通重质碳酸钙每吨100~300元,普通轻质碳酸钙数百元/吨。 2) 无毒、无刺激性、无味。 3) 色泽好、白,对其它颜色的干扰小,易着色。 4) 硬度低,对加工设备的磨损轻。 5) 化学稳定,属惰性填料,热分解温度为800℃以上。 6) 易干燥,水分易除去,无结晶水。 用 途 1) 增量,降低成本。 2) 提高制品的耐热性,例如在聚丙烯中添加40%的CaCO3,其热变形温度可提高20℃左右。 3) 改进塑料的散光性,起到遮光或消光的作用。 4) 改善塑料制品的电镀性能或印刷性能。 5) 减少制品尺寸收缩率,提高尺寸稳定性。 6) 碳酸钙还可作为聚氯乙烯糊及不饱和聚酯 的黏度调节剂。 碳酸钙分类 (1)重质碳酸钙:可由天然碳酸钙矿物如方解石、大理石、白垩磨碎而成,粉碎方法有干法和湿法两种。现在使用的重质碳酸钙多用方解石为原料制备得到。它不象轻质碳酸钙那样,经过化学反应制得。重质碳酸钙也叫三飞粉,是无味、无嗅的白色粉末,几乎不溶于水。 (2)轻质碳酸钙:这是用化学方法制造的碳酸钙,学名叫沉降性碳酸钙。 ﹡一般,轻质碳酸钙比重质碳酸钙的纯度高,含无机杂质少,在同样用量下,填充轻质碳酸钙制品的表面划伤性和折弯白化性比填充重质碳酸钙小。 ﹡轻质碳酸钙的最大特点是有补强作用,可提高制品的冲击强度。 ﹡为了减少碳酸钙颗粒的凝聚作用,降低颗粒表面能,住往需要对填料表面进行改性处理。 ﹡我们通常把经过表面处理的碳酸钙称为活性碳酸钙、活性钙、活化钙等,0.1μm以下的极细碳酸钙经表面处理后,在橡胶和塑料中的分散性良好,制得的制品表面光泽。活性钙的补强作用比轻质碳酸钙更强,在硬聚氯乙烯中的用量可达20~30份。 硅酸盐类岩石在地球上分布极广,种类繁多,是矿物填料的主要来源之一。 以硅酸盐矿物为主要原料制成的聚合物填充用填料有滑石粉、陶土、云母粉、硅灰石粉等。 ■ 滑石是一种含水、层状结构的硅酸盐矿物。化学式:Mg3(Si4O10)(OH)2。其化学组成为:MgO为31.8%,SiO2为63.37%,H2O为47%,常含少量的Fe、Al等元素。 ■ 滑石的密度为2.7~2.8g/cm3,硬度是矿物填料中最小的一种,莫氏硬度为1,有柔软滑腻感。其颜色有白、灰绿、奶白、淡红、浅灰等,具有珍珠光泽。 ■ 在380~500℃时可失去缔合水,800℃以上时则失去结晶水。滑石在水中略显碱性,pH值为9.0~9.5。 ■ 滑石具有层状结构,相邻的两层靠微弱的范德华力结合。 ■ 在外力作用时,相邻两层之间极易产生滑移或相互脱离,滑石颗粒结构基本形状是片状或鳞片状。 滑石粉适用于PVC、PP、PA、ABS树脂等塑料的
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