填充柱气相色谱法要点.pptVIP

氢火焰离子化检测器FID（2） 聚二甲基硅氧烷类固定相 最为广泛应用的固定相，具有相当高的热稳定性和很宽的液态温度范围（-60?350?C），适合相当数量物质的分离 聚乙二醇（PEG）类化合物 极性固定相，分子量300－20000，最高使用温度100~200oC（与分子量有关），可以分离各种极性和非极性的化合物 不同分子量的聚合物具有不同的极性，通常使用的是分子量2万的聚合物（PEG20M或Carbowax 20M） 聚合物末端羟基可以连接各种官能团，从而可以改变其选择性，如连接邻硝基对苯二甲酸，可将热稳定性提高至250?C以上，而且适合分离中性和偏酸性的物质 常见固定液的结构和性质 固定液的选择 色谱柱的制备 选择柱材料 制备柱填料（固定液、载体的选取及涂渍） 填充（或涂渍及键合） 老化：通载气，柱温高于常用柱温10?C，4?8小时 作用：?去除残留溶剂、低沸点杂质、平稳基线 ?老化温度下，固定液再分布 聚乙二醇 罗氏 X=3.22 y=5.46 z=3.86 v=7.15 s=5.17 麦氏 X’=325 y’=551 z’=375 v’=582 s’=520 麦氏与罗氏常数大约差100倍（数值略有差异， 是实验条件不一致） ② 按化学类型分类 A烃类： 角鲨烷：沸点 375oC,最高使用温度150oC,相 对极性为零。只能以色散力与组分 作用，分 离C9以前烷类的理想固定液. 阿皮松脂类：略极性和非极性固定液，适于 分离非极性化合物. B 聚硅氧烷类 优点：a热稳定性好，固定液流失小，基 线稳定； b对大多数有机物的溶解度好； c在硅原子上引进不同类型的官能 团，可改变固定液的极性 注意：应采用中性载体，避免强酸和强碱样品 HT5（SGE）（450?C） 含碳硼烷结构的甲基硅氧烷 不同比例对应不同型号 含腈丙基苯基的甲基硅氧烷 不同比例对应不同型号 含苯基甲基硅氧烷 OV-1、OV-101、SE-30、HP-1、DB-1 二甲基硅烷 商品名称 固定相结构与类型 HOCH2CH2-[O-CH2-CH2]n-O-CH2CH2OH D聚酯类：中等极性固定液 E腈类：强极性固定液 适用于分析低沸点化合物 4219 849 110 763 872 629 25-250 强极性 聚二氰烷基硅氧烷 OV-275 2546 627 602 397 580 340 50-250 强极性 聚乙二醇衍生物 FFAP 2308 510 572 368 536 322 25-275 强极性 聚乙二醇 PEG-20M 1813 386 492 338 369 228 0-265 极性 25%氰丙基,25%苯基, 聚甲基硅氧烷 OV-225 1520 310 468 358 238 146 0-275 极性 50%三氟丙基, 聚甲基硅氧烷 OV-210 884 202 243 162 158 119 0-375 中极性 50%苯基, 聚甲基硅氧烷 OV-17 312 62 93 64 74 19 50-300 弱极性 1%乙烯基,5%苯基, 聚甲基硅氧烷 SE-54 227 42 65 44 55 16 100-350 非极性 聚甲基硅氧烷 OV-1 SE-30 234 43 67 45 57 17 20-350 非极性 聚甲基硅氧烷 OV-101 0 0 0 0 0 0 20-150/?C 非极性 2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷 角鲨烷 ? S? U? Z? Y? X? 麦克雷诺常数 使用温度 极性 名称 型号 固定液选择原则：相似相溶 　　固定液配比：5%－25% —相似相溶的原则 两种或两种以上 复杂混合物 不易形成氢键的先流出 氢键型或极性固定液 氢键性物质 极性小先流出 极性 各类极性混合物 极性小先流出 极性 极性组分 沸点低的先流出 非极性 非极性组分 流出顺序 固定液 待测样品 同系物通常按照分子量顺序流出 使用几率最大的五种固定液： SE-30（甲基硅橡胶） OV-17（苯基甲基聚硅氧烷） QF-1（氟烷基聚硅氧烷） PEG-20M（聚乙二醇20000） DEGS（丁二酸二乙二醇聚酯） H 2 H 2 H 2 H 2 H 2 H 2 CH 4 CH 4 CH 4 CH 4 CH 4 CH 4 CHO + CHO + CHO + CHO + CHO + CO 2 CO 2 CO 2 H 0 2 H 0 2 H 0 2 H 0 2 H 2 H 2 H 2 H 2 H 2 H 2 色谱柱 喷嘴 FID是一个破坏性、质量型检测器。火焰中生成大量碳正离子，