嵌段共聚物囊泡形成机理及其调控作用Monte+Carlo模拟的研究.pdf

摘要 近年来，合成形态、大小及结构可人为调控的无机材料成为现代材料科学的 一个重要研究方向。大量的实验结果表明，嵌段共聚物对无机晶体的结晶、生长 以及由纳米颗粒到各种特殊超结构的形成过程均有独特的影响。但是目前合成得 到的材料主要还是形貌上的创新，对晶体生长机理及各种纳米超结构的形成机理 的认识还不统一，计算机模拟和理论研究鲜有报导。 MonteCarlo方法对嵌段共聚物囊泡结构的形 本论文利用键长涨落Dynamic 成机理进行了较详细的模拟研究，同时考察了嵌段共聚物与疏水纳米颗粒的共存 体系。论文的研究内容主要包括三部分：(1)两亲嵌段共聚物囊泡的形成机理研 究；(2)考察形成囊泡的影响因素；(3)考察嵌段共聚物对纳米颗粒聚集行为的 影响。全文共分六章： · 第一章文献综述，主要介绍两嵌段共聚物“平头型聚集体的形成及影响因 ． ‘素，以及嵌段共聚物在无机材料合成方面的应用。对计算机模拟方面已得到的研 究成果也进行了简单介绍。 ． 第二章介绍MonteCarlo模拟方法的基本原理及在高分子科学中的应用；并 对本论文中所用的模型及方法进行了说明。 ． 第三章详细讨论两亲嵌段共聚物囊泡的形成机理。两亲嵌段共聚物分子用 AraBn表示，其中A链段疏水、B链段亲水。在只考虑A．A链段之间的相互吸引 作用时(‰=．1．0)，模拟结果发现对于(m+n)≤6的两嵌段共聚物链，只有n= 1的链结构才能形成囊泡。对于A3Bl型嵌段共聚物，在2％～15％的链节浓度范 围内都可以得到单一的囊泡结构。A链段组成囊泡壁，B链段分布在囊泡的内、 ‘ 外表面。通过考察囊泡的动力学形成过程，我们发现囊泡由板状的胶束经过卷曲 闭合而成。该卷曲机理曾在分子动力学(MD)、耗散粒子动力学(DPD)、布 ．朗动力学(BD)等模拟研究中观察到，但对于格点模型，属首次发现。 第四章考察AmBI型嵌段共聚物囊泡的影响因素。发现在m≥3时，AmBl 链都可以自组装成囊泡结构。浓度是影响A2Bl共聚物能否形成囊泡比较关键的 因素。对于A381型囊泡，随着链节浓度的增加，囊泡体积逐渐变大，空腔中包 含的溶剂量也随之增加。最后考察了溶剂效应，在考虑A—A之间的相互吸引条 件下，同时考虑A链段与溶剂的排斥作用gAS。结果发现：当￡As较小时，A3Bl 链通过板卷曲机理形成囊泡；当gasO．05时，A3Bl链通过扩散机理形成囊泡。 而且囊泡尺寸随着￡As的增加而减小，表明我们可以通过调节溶剂性质，来调控 囊泡尺寸。通过对链段结构、浓度因素和溶剂效应的考察发现，三者对囊泡的形 成都具有明显的影响，这与实验方面得到的结论基本符合。 第五章考察A3Bl嵌段共聚物对疏水纳米颗粒聚集行为的调控作用。当疏水 纳米颗粒单独存在于溶剂中时，它们会聚集成一个致密的团簇。当嵌段共聚物与 纳米颗粒共同存在于溶剂中时，由于纳米颗粒的疏水性、A3Bl链的两亲性及纳 米颗粒与A链段的相互吸引作用，最终纳米颗粒均分布在A3Bl的囊泡壁中。对 于性能不同的两种混合纳米颗粒，通过与A、B链段的选择性相互作用，实现一 种纳米颗粒位于囊泡核，另一种纳米颗粒位于囊泡壁。在除去A3Bl嵌段共聚物 ． 后，我们就可以得到单一纳米颗粒的空一tL,球结构和核．壳结构的复合材料。 。 ● ●● ·第六章为全文总结及展望。 关键词：两嵌段共聚物；囊泡；MonteCarlo模拟；纳米颗粒 2