咪唑啉衍生物与硫脲之间的缓蚀协同效应研究.pdfVIP

维普资讯 第1O卷 第4期 电化学 V01．1O No．4 2004年11月 ELECTROCHEMISTRY NOV．2004 文章编号：1006-3471 2004 04-0440-06 咪唑啉衍生物与硫脲之间的缓蚀协同效应研究 赵景茂，刘鹤霞，狄 伟，左 禹 北京化-I-大学材料科学与7-程学院，北京100029 摘要：应用失重法、动电位扫描法、X射线光电子能谱 XPS 研究了咪唑啉缓蚀剂和硫脲复配后 对碳钢在C02盐水溶液中的缓蚀协同作用．实验表明，咪唑啉和硫脲之间存在着良好的协同效应， 二者复合后对c0腐蚀有较好的抑制作用．经XPS检测，试样表面吸附膜有N、S元素存在，而且， 于接近基体处，S元素含量相对较高；而在溶液界面处，则N元素含量较高．据此推断缓蚀剂和硫 脲在钢样表面可能形成 “包含络合物”，从而使缓蚀剂膜更加致密，缓蚀效果也更好． 关键词： 缓蚀剂；协同效应；咪唑啉衍生物；硫脲；CO腐蚀 中图分类号：O646 文献标识码：A 咪唑啉类缓蚀剂对cO水溶液中的碳钢具有优良的缓蚀作用，当与含硫化合物，如硫脲、 苯基硫脲、对甲基苯基硫脲等复配使用时，缓蚀效果更好¨ ．研究表明，CO体系中加入缓蚀 剂后，咪唑啉在碳钢表面发生吸附，从而增大了腐蚀反应的活化能，其抑制机理为 “负催化效 应” 】．吕战鹏等…详细研究了5种硫脲衍生物分别与咪唑啉化合物之间的协同效应，发现 两者复配后对阴、阳极过程都有抑制作用，特别是对阳极过程的抑制作用更为明显．作者认为， 这是由于硫脲衍生物的特性吸附改变了电极表面的电荷分布，使得咪唑啉化合物更加容易吸 附在电极表面从而强烈地抑制腐蚀．俞敦义l6在研究硫脲与7701缓蚀剂之间的协同效应时， 认为硫脲分子中N原子上未共用的孤对电子与C S双键的竹电子发生共振，导致s原子上 电子云密度增加，加强了7701有机阳离子对金属的化学吸附，从而缓蚀能力大大提高．然而关 于咪唑啉和硫脲之间的缓蚀协同效应的机理，还没有统一的解释． 本文应用失重法和动电位法测试了咪唑啉类缓蚀剂和硫脲对碳钢在CO水溶液中的抑制 腐蚀的效果，利用x光电子能谱分析了N、s元素在表面膜中的相对含量，并推断了咪唑啉与 硫脲之间的协同作用机理． 1 实验方法 1．1 失重法 实验材料：A3碳钢，化学成分 ％ bymass ：C：0．23。Si：0．046，Mn：0．47，S：0．024， 收稿日期：2003-12-28，修订日期：2004-02-18 通讯联系人 ：Tel： 86-10 座机电话号码，Email：zuoy@mail．butt．edu．ca 国家重点基础研究发展规划 G1座机电话号码 资助 维普资讯 第4期 赵景茂等：咪唑啉衍生物与硫脲之间的缓蚀协同效应研究 ·441· P：0．012，Cu：0．024．所用的咪唑啉缓蚀剂由本实验室合成，硫脲为化学纯试剂． 实验溶液为模拟某油田产出水的模拟溶液，组成为NaCI30g／L，CaCI5g／L，NaSO5g／L， 由分析纯化学试剂和去离子水配制而成．缓蚀剂浓度除另有说明外，一般咪唑啉和硫脲浓度之 和为 10mg／L． 采用挂片失重法测定缓蚀剂的缓蚀效率．实验之前，先向溶液中通人CO1h以除去溶液 中的溶解氧，然后放人A钢试棒，于504．-2~C下历经1Oh，实验期间连续通人CO． 1．2 极化曲线测量 极化曲线测量采用M273A恒电位仪 EGGPrinceton公司 ．三电极体系，工作电极为A3 钢，参比电极为饱和甘汞电极 SCE ，辅助电极为铂电极． 测试前先向溶液中通CO1h，然后将电极浸入测试介质中．待开路电位稳定后，再进行动 电位扫描，扫速为0．5mV／s，实验温度为50±2~C． 1．3 XPS表面分析 采用与失重法相同的实验步骤，将钢样在含10mg／L．咪唑啉+10mg／L硫脲的溶液中浸泡 24h后，取出吹干放人XPS样品室． 光电子能谱仪为PHI-5300ESCA系统，使用MgKot射线为激发源，分析室真空度为1．0× l0 Pa，样品以C。。结合能 284．6eV 为内标校正荷电效应． 利用特征峰的面积和元素灵敏度因子，分别计算N、S元素在表面不同深度的相对含量． 2 结果与讨论 表 1列出应用失重法测定的咪唑啉缓蚀剂与硫脲复配后的缓蚀效率，各复配方的咪唑啉 和硫脲总浓度均保持为10mg／L．实验表明，咪唑啉缓蚀剂和硫脲之间存在着协同效应；如表可 见．当两者的浓度都为5mg／L时，缓蚀效果最好． 表 1 不同浓度的咪唑啉与硫脲对A3钢在饱和CO溶液中的缓蚀率 Tab．1 Inhibitionefficiencyofimidazolineandthioureaatdifferentconcentrat