原子吸收分光光度法摘要.pptVIP

?原子光谱项(n2S+1LJ) Na(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 ?共振吸收线 原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收 进行元素定量分析的方法。 基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。 在通常的原子吸收测定条件下，原子蒸气中基态原子数近似等于总原子数。在原子蒸气中（包括被测元素原子），可能会有基态与激发态存在。根据热力学的原理，在一定温度下达到热平衡时，基态与激发态的原子数的比例遵循Boltzman分布定律。 Ni / N0 = gi / g0 exp(- Ei / kT) Ni与N0 分别为激发态与基态的原子数； gi / g0为激发态与基态的统计权重，它表示能级的简并度；T为热力学温度； k为Boltzman常数； Ei为激发能。 从上式可知，温度越高， Ni / N0值越大，即激发态原子数随温度升高而增加，而且按指数关系变化；在相同的温度条件下，激发能越小，吸收线波长越长，Ni /N0值越大。尽管如此变化，但是在原子吸收光谱中，原子化温度一般小于3000K，大多数元素的最强共振线都低于 600 nm， Ni / N0值绝大部分在10-3以下，激发态和基态原子数之比小于千分之一，激发态原子数可以忽略。因此。基态原子数N0可以近似等于总原子数N。 一、原子吸收光谱轮廓 原子吸收光谱线有相当窄的频率或波长范围，即有一定宽度。 一束不同频率强度为I0的平行光通过厚度为l的原子蒸气，一部分光被吸收，透过光的强度I?服从吸收定律 I? = I0 exp(-k?l) 式中k?是基态原子对频率为?的光的吸收系数。不同元素原子吸收不同频率的光，透过光强度对吸收光频率作图， 如下图： 原子吸收线的谱线轮廓 4，定量分析 在实际工作中，对于原子吸收值的测量，是以一定光强的单色光I0通过原子蒸气，然后测出被吸收后的光强I，此一吸收过程符合朗伯-比耳定律，即 I = I0e-Kv N L 式中K为吸收系数，N为自由原子总数（基态原子数），L为吸收层厚度。 ?原子吸收分光光度计 （2）原子化过程 ?AAS的干扰及其抑制 ?AAS的灵敏度和检出限 检出限(detection limit;D)：表征在适当置信度下待测元素能被检出的最小浓度或最小量。 [课后练习] 2.背景干扰校正方法 (1) 氘灯连续光谱背景校正 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰； 连续光谱通过时：测定的为背景吸收(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略)； 共振线通过时， 测定总吸收； 差值为有效吸收； （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象； 校正原理：原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收； 见下页图示： 方式：光源调制法和共振线调制法（应用较多），后者又分为恒定磁场调制方式和可变磁场调制方式。 优点：校正能力强（可校正背景A　1.2～2.0）； 可校正波长范围宽：190 ～ 900nm ； 2.原子化方法 火焰法 无火焰法—电热高温石墨管，激光 3.火焰原子化装置 ——雾化器和燃烧器。 （1）雾化器 结构如图所示 主要缺点：雾化效率低。 （动画） 原子化器 （2）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。 火焰类型： 化学计量火焰： 温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：燃气比例较大的火焰(燃助比大于化学计量比) 还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰 火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 火焰种类及对光的吸收： 选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰： 例：As的共