原子吸收和原子荧光摘要.pptVIP

用峰值吸收代替积分吸收的必要条件： ①?0发与?0吸，发射线与吸收线的中心频率相同； ②??发﹤??吸，发射线的半宽度只有吸收线的1/5-1/10。 用峰值吸收代替积分吸收，只要测出吸收前后发射线强度的变化，可求出待测元素的含量。 当频率为?，强度为I0的平行光通过长度为l的基态原子蒸气时，基态原子就会对光产生吸收，使光的强度减弱，透过光强度为I?。 公式： I? = I0 e-K?l ??发﹤??吸， 峰值吸收系数 I0 A lg = = I? 0.434K?l K? = K0 L I0 I 积分吸收系数 极大吸收系数K0与谱线宽度有关，在通常原子吸收测量条件下，原子吸收线的轮廓仅取决于多普勒变宽。 A = Kc 温度一定时，??D为常数，吸收厚度一定时，N∝c 定量分析的依据 §5-2 原子吸收光谱仪器 原子吸收光谱仪又叫原子吸收分光光度计。 火焰原子化 非火焰原子化 低温原子化 单光束原子吸收分光光度计 按入射光束 双光束原子吸收分光光度 原子化方式 不管型号如何变化，都是由光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步调制系统五大部件组成。 作用：发射待测元素吸收的特征谱线。 要求：①发射的谱线宽度小于吸收线的宽度 △?发﹤△?吸， ?0发与?0吸相同。 ②发射的光要稳定，有足够的强度。 ③光谱纯度高，背景小。 ④寿命长。 常用：空心阴极灯（HCL）、无极放电灯等。空心阴极灯发光强度大，输出光谱稳定，结构简单，操作方便，获得广泛的应用。 一、锐线光源 工作原理： 在阴极和阳极间加上足够的电压，阴极上有电子产生，在电场作用下，高速射向阳极，在向阳极运动过程中与内充的惰性气体碰撞并使之电离，电离产生的正离子在电场作用下高速射向阴极，阴极的金属原子溅射出来，溅射出的原子与其它粒子碰撞而被激发，从激发态返回基态时，发射待测元素的特征谱线。 作用：将试样中的待测元素转化为基态原子蒸气。 要求：①原子化效率高，产生基态原子数尽可能多； ②N0与c成比例，且不应改变； ③记忆效应小。 试样原子化主要有火焰原子化，石墨原子化和低温原子 化三类。 二、原子化系统 （一）火焰原子化法---用火焰的热能使试样原子化 全消耗型原子化器，将试样直接喷入火焰。 预混合型原子化器 优：操作简便，原子化条件稳定， 火焰稳定干扰少，应用广。 缺：原子化效率不高。 主要讨论预混合型原子化器。 火焰原子化系统的优缺点 优点：火焰原子吸收法装置不太复杂，操作方便快速，测定 精度好，已经成为完善和定型的方法，广泛用于常规分析。 缺点：①灵敏度不够高。雾化效率低，到达火焰的试样仅为10%，大部分试液排泄掉了。火焰气氛的稀释作用和高速燃烧限制了灵敏度的提高。这些作用不但使原子化效率低而且使基态原子在吸收区内停留的时间很短（约10-4s）。 ②消耗试液一般为0.5—1mL。对于数量很少的试样（血液、活体组织等）的分析，受到限制。 ③不能直接分析固体试样。 （二）非火焰原子化法—石墨炉原子化 用电加热方法使试样变成基态原子。 石墨炉原子化器主要由炉体、石墨管和水、电、气供给系统3部分组成。 试样 试样 石墨管 石墨管 干燥 干燥 灰化 灰化 微量注射器 小电流 升温 升温 原子化 原子化 净化 除残 高温 2500~3200℃ 斜坡程序升温 105~110℃ 自动进样 500~800℃ 1800~3000℃ 石墨炉原子化法的优缺点 优点： 检出限低，对许多元素的测定比火焰法低2-3个数量级。原子化效率几乎达100%，能够在很短的时间获得较高浓度的基态原子并能有较长的停留时间（0.1-1s）。 试样用量少，每次测定仅需5-100?L。 能够在原子化器内处理很大的试样，便于通过控制升温条件，提高测定的选择性和灵敏度。 能直接进行粘度很大的样液、悬浮液和固体样品的分析。 缺点： 干扰大，必须有扣除背景装置，设备比火焰法复杂、昂贵。 测定的精密度较差（相对偏差约为3%）。 分析所需的时间比火焰法要长。 （三）低温原子化法 1.汞低温原子化法 将试样用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用载气将汞原子蒸气带入气体测量管中进行测量。方法可在室温下测定，灵敏度和准确度较高。专用测汞仪