《B-E-01_利用催化剂转移的Suzuki-Miyaura 缩聚反应合成100%支化度的超支化聚合物》.pdfVIP

利用催化剂转移的 Suzuki-Miyaura 缩聚反应合成100%支化 度的超支化聚合物 黄伟国，苏林杰，牛翠，秦瑞平，薄志山* 中国科学院化学研究所，北京市海淀区中关村北一街2号 100190 关键词：100%支化度，超支化聚合物，催化剂转移，Suzuki-Miyaura 缩聚反应 超支化聚合物具有独特的分子结构和性能，如良好的溶解性、低黏度以及外 [1] 围具有大量的功能基团 ，因而受到人们的广泛关注。100%的支化度是完美的 超支化聚合物的一个典型的特征，然而从传统意义上来讲，利用一锅法合成的超 [1] 支化聚合物，支化度一般只有 50%左右 。人们为了提高支化度做了大量的工作， [2] 如 Hawker 等人发明了一种 “AB ” 单体法 ，得到支化度为 71% 的聚合物。 4 Ishida 等人合成了 “AB ”、“AB ”、“AB ” 等一系列单体，这些单体所对应的 2 4 8 聚合物支化度分别为 32%、72%、84%[3] 。我们曾报道过利用 “AB + AC ” 的 2 2 [4] 方法合成出支化度为 86%的聚合物 。虽然有一些研究小组报道合成出了支化度 [5] 为 100%的聚合物，但是这些方法仅仅适用极少类型的单体 。 最近，Sherburn 等人发现在含双芳香基碘和双芳香基硼酸的比例为 10：1 时， [6] 利用 Suzuki-Miyaura 偶联反应能得到高收率的双偶联产物 。Hu 等人证实双芳 香基溴和一当量的芳香基硼酸进行 Suzuki-Miyaura 偶联时，利用 Pd (dba) 和 2 3 [7] t-Bu P 为催化剂，得到的都是双偶联的产物 。后来，Scherf 等人利用一当量的 3 苯硼酸和一当量的 2 ，7-二溴芴在与 Hu 相同的反应条件下，得到的全部是双偶 [8] 联的产物 。最近，Yokozawa 等人利用 Pt-Bu Pd(Ph)Br 作为催化剂，对 AB 型 3 [9] 单体进行链增长活性聚合 。 在我们的工作中，我们利用催化剂转移 Suzuki-Miyaura 偶联反应，以 AB2 型单体为起始反应物合成支化度为 100%的超支化聚合物。我们使用了两个AB2 型的单体 M-1 ，M-2 。它们的分子结构分别如 Chart 1 所示。M-1 的合成路线在 我们组以前的文章中曾有报道 [4] ，M-2 的合成路线如 Scheme 1 所示。