《C307型甲醇合成催化剂工业应用新进展》.pdf

C307型甲醇合成催化剂工业应用新进展 张新凤 兖矿鲁南化肥厂 工艺概况  美国德士古水煤浆气化技术生产水煤气；  净化工段采用全气量变换、NHD（聚乙二醇二甲醚） 加压脱硫、脱碳，中、常温二段水解、精脱硫新 工艺生产甲醇原料气体； 3  系统设计压力5.0MPa，共装填催化剂29.5m ，管 间为沸腾水，副产蒸汽减压后并入系统1.3 MPa的 蒸汽管网； 工艺概况  甲醇合成为5.0MPa低压合成工艺，单系统年产甲 醇15万吨，使用国内华东理工大学“绝热－管壳复 合” 型甲醇合成塔技术，分为A、B 两塔。A塔直 径2.8米，列管长度7 米 （Φ44×2）， B塔直 径1.8米，列管长度7 米 （Φ44×2）。 双塔为 并联设置，其中入塔预热器、汽包、水冷器各自 成套，分离器为共用，汽包蒸汽压力控制共用一 套调节装置； 催化剂的选型  活性及其稳定性要好；  还原体积收缩率尽量低，充分利用合成塔的空 间；  强度及其稳定性好，要经得起长周期的考验；  选择性能好，副产物尽量低，以保证甲醇精馏生 产的低消耗；  综合以上考虑，最终确定为南化集团研究院研制 并生产的C307型甲醇合成催化剂。 催化剂装填  分区装填 。将催化剂按照规定的区域装入列管内 部。一个区域装满之后马上进行封盖，然后再打 开新的装填区域，尽量保证所有的列管内部催化 剂装填密度相同。催化剂装填后进行催化剂粉尘 的吹扫。 催化剂升温还原  升温 二塔并联运行同时升温，该阶段系统压力控制 在0.7MPa，总循环气量～13500Nm3/h，催化 剂空速大约为450h-1，最高温度升至185℃。 该阶段总出水占催化剂重量的3.12％。 该阶段控制的指标： 氮 气 纯 度 ： 99.99 ％ ， NH30.5PPm, CO 2.0%， H2S0.1 PPm， Cl- 2 10.01 PPm 催化剂升温还原  还原  采用“三低” 还原方案，即低压低氢低温（床 层），主还原期控制在200℃以下操作，本着提 氢不提温，提温不提氢的原则，以还原出水率来 控制还原进度，末期还原温度不超过220℃。  累计出水量 6534.4Kg，占催化剂总重量的 18.72% ，还原比较彻底 。 轻负荷  轻负荷总时间为22天，轻负荷期间工艺指标控制 为： 系统压力：3.5 MPa～4.0MPa， 热点温度：225℃±1℃， 入口气体成份：CO：3％～4％，CO2：4％～6％。 轻负荷  轻负荷期分为二个阶段， 第一阶段：还原后的第1～7天，调节甲醇合成塔 生产负荷。轻负荷期间入甲醇合成塔的CO 3%～4%、 CO 2%～6%，实际CO 的指 2 2 标控制在2％～4％。设计负荷的60％； 第二阶段：还原后的第8～22天，共15天，新鲜 气量为设计值的80％。轻负荷第二阶段在满足上 述工艺条件的情况下，可适当增大空速， 催化剂使用--早期指标控制  甲醇合成塔热点温度：228℃±1℃ 气体入塔压力： 4.0MPa～4.5MPa 入塔CO含量： 5.0%～8.0% 入塔CO2含量： 3.0%～5.0% 催化剂使用--甲醇合成生产运行与提温情况 阶 段 合成塔B出口 阶段运行