《CO2选择氧化乙苯制苯乙烯催化剂研究进展》.pdf

． 44． 张春武等 CO选择氧化乙苯制苯 乙烯催化剂研究进展 综述 r{综“—— 述—“—1} i^ 、．．、．．v，．，．一 CO2选择氧化乙苯制苯乙烯催化剂研究进展 张春武 ，z 邵 颖 沈 健 郭永成 z (1．辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁 抚顺 113001； 2．中国石油抚顺石化公司洗涤剂化工厂，辽宁 抚顺 113001； 3．巨化集团技术 中心，浙江 衢州 324004) 摘要 介绍 了CO 选择氧化 乙苯刺苯 乙烯 的作用机制及其催化剂的研 究进展 ；对 CO 选择 氧化 乙笨制苯 乙烯 的前景进行 了展望 ，认为在仍 需加强作用机制 、反应动力学和催化剂作 用机理等 问题 的研 究，并通过优化催化剂的组成 (活性组分 、栽体和助剂)、制备条件和制 备方法来改进催化 剂的性能 关键词 苯 乙烯：二氧化碳 ；乙基苯 ；选择性氧化 中图分类号TQ241．21 文献标识码A 文章编号 1006—6829(2009)04—0044—04 苯 乙烯 (ST)是生产聚苯乙烯、ABS树脂、合成 前的研究结果来看 ，CO：氧化 EB制 ST的氧化作用 橡胶 的重要原料。其生产方法有乙苯(EB)催化脱氢 机制可能有 2种 ：1种是氧化一还原循环机制 (1步 法、EB氧化脱氢法 、EB氧化还原脱水法 、EB与丙烯 途径)；另 1种反应耦合作用机制 (2步途径)。 共氧化法等 。EB催化脱氢法仍是 当今世界生产 sT 1。1 氧化循环作用机制 的主导方 向。ST的世界年产量在 1300t以上，其中 这种机制认为 ，在 CO 氧化 EB制 ST的过程 有 90％的sT是由催化脱氢法制得的。 中，催化剂吸热后 ，离解出表面部分 的晶格氧 ，将 EB 催化脱氢法是在 550～650℃和大量过热水蒸汽 乙基上的2个氢原子氧化成水 ，EB则转变为 sT；随 存在下 ，EB在 Fe—K基催化剂上脱氢制备 ST的方 后 ，CO：氧化催化剂的氧格空位，将低价的金属氧化 法 。EB脱氢制 ST是吸热反应 ，并受热力学平衡限 物氧化到高价态 ，完成活性品格氧化物种的氧化还 制 ，工业生产 中必须通人大量的过热水蒸汽 (水与 原循环。总的反应方程式如下所示 ： EB的物质的量 比为 4—20)给反应供热 ．推动化学平 C6H5CH2CH3(g)+CO2(g)一 衡并防止催化剂结焦失活。这种工艺的主要缺点是 C6H5CH~CH2(曲+C0(+H2O(， 反应温度高 ．过热水蒸汽大大过量 ，水蒸汽液化放 出 △ =158．8kJ／mol。 的大量热量难以回收 。能耗 巨大。因此人们一直试 Sugino等在 IJi改性活性炭 (AC)负载的氧化铁 图寻找新的替代工艺。 催化剂催化下，研究了CO：和 Ar气氛下 EB制 sT 最近 ，利用 CO：作为温和的氧化剂进行 EB脱 的差异 ．证实了这种机制的可行性同。Badstube等的 氢制 ST引起人们浓厚 的兴趣 1-【5]。这种方法能够大 研究结果也证实了这一机制[71。并发现 CO：氧化铁 幅度降低能耗 (生产 1tST的能耗可 由原来 的6．3x 酸盐的能力不仅和 自身的温和氧化能力密切相关 ， 1OJ／t减少到8．OxlOJ／t)，并能有效提高 ST的平衡 还与氧缺位程度相关 ，缺位度越大，铁酸盐的化学势 收率。 越高 ，也越不稳定 ，还原能力就越强 ，被 CO：