《K_2O-CuO-Cr_2O_3Al_2O_3催化剂上异丁烷脱氢制异丁烯的催化性能研究》.pdf

第 40卷 第 12期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．40 No．12 2011年 12月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Dec．2011 叨窝国 K20．CuO．Cr2OCA12O3催化剂上 异丁烷脱氢制异丁烯的催化性能研究 王秋萍 ，孙果宋 ，雷福厚 ，黄青则 ，王金淑 (1．广西 民族大学化学与生态工程学院，广西 南宁530006；2．北京工业大学材料科学与工程学院，北京 100022； 3．广西壮族 自治区化工研究院，广西 南宁530001) 摘 要 ：以Cr20。为活性组分 ，K20和CuO为助剂 ，．Al2o3为载体制备负载型催化剂 ，并考察了其对异丁 烷直接脱氢制异丁烯的催化活性。探讨了活性组分Cr20，及助剂 K20、CuO对催化剂活性的影响，结果表明，金 属 Cr含量与催化活性直接相关，K对催化剂选择性有改进作用。实验结果还表 明了该催化剂适用于高空速下 的催化反应。对含不同助剂的Cr系催化剂进行了N2吸附一脱附、XRD等表征。N 吸附一脱附发现催化剂比表 面积与异丁烷脱氢 的初始活性存在一定的对应关系 ；XRD的表征说明各组分能很好地分散负载在载体上 ：其 中，在优化的反应条件温度853K、空速 1000h一一下，K2O．CuO—Cr203／A1O催化剂有最佳 的异丁烷的转化率和 异丁烯的收率，分别达64．76％和 57．24％。 关键词 ：铬氧化物 ；助剂 ；异丁烷 ；脱氢；异丁烯 中图分类号 ：O643．36 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2011)12．0001。05 近年来 ．随着石油化工和聚合工业的快速发 现阶段对异丁烷脱氢研究主要集 中在催化 展，烯烃需求量 日益增大，低碳烷烃脱氢制烯烃 剂的制备与开发，其中Cr系催化剂的研究是热点 成为催化领域重要的研究课题之一 ]。在我国丰 且其活性最高，与贵金属催化剂相比，它价格较 富的C 资源中。油 田丁烷通常含 20％～40％的异 便宜且对原料气杂质含量要求低 [1O-d1]。Cr系催化 丁烷，而我国C馏分的化工利用率仅 7．8％，除了 剂已应用于工业化 ，是 目前文献中报道最多，且 少量用于烷基化外，大多被用作燃料直接消耗 。 对烷烃脱氢活性较好的一种氧化物催化剂。但Cr 合理利用我 国大量富余的异丁烷资源进行深加 催化剂通常存在过程易积碳 ，催化剂稳定性较差 工 ，是几十年来科研工作的重要 内容。20世纪90 的关键技术难题，因而提高其催化脱氢活性和稳 年代以来 ，异丁烯的需求显著增长。异丁烯是一 定性仍然是十分重要的课题。兰州化学物理研究 种非常重要的有机化工原料 ，主要用于制备 甲基 所制备 了12％wtCr203／Al2O，催化剂 ，并考察了添 叔丁基醚 (MTBE)、丁基橡胶和聚异丁烯 ；另外 。 加助剂 CuO(3％)和 K0 (2％～3％)对催化剂性能 它也可用来合成 甲基丙烯酸酯 、异戊二烯 、叔丁 的影响，结果表明添加 K2O和 CuO后 ，提高了催 酚、叔丁胺 、1，4一丁二醇、ABS树脂等各种有机原 化剂的转化活性和稳定性 ，明显改善催化剂的积 料和精细化学品 。其中，MTBE作为汽油辛烷值 碳性能。此外，还考察了反应条件的影响，结果得 的改进剂而引人注 目。需求量也越来越大 ．导致 出较合适的反应温度是 853—873K．但适用异丁 异丁烯资源不足的矛盾更加突出。目前要增加异 烷空速范围较小 (20o～500h)。丁彦等N2]考察了 丁烯生产的最大潜力是异丁烷脱氢 ，开发异丁烷 CrEO3／A120 催化剂上助剂 K20．CuO对催化剂性 脱氢制异丁烯新技术将成为解决异丁烯