《SBS及相关聚合物的均相催化加氢进展》.pdf

维普资讯 综述专论 化工科技，2003，11(1)：53～57 SCIENCE TECHN0L0GY IN CHEMICAL INDUSTRY SBS及相关聚合物的均相催化加氢进展 李运平，魏 莉 ，金子林 (大连理工大学 精细化工国家重点实验室 ，辽宁 大连 116012) 摘 要 ：对 SBS及相关聚合物加氢的各种均相催化体系作 了全面的介绍与评述 。重点介绍 了近年 来发展 的茂金属催化荆和贵金属催化荆，同时介绍了水／有机两相催化和离子液体两相催化体系用于聚 合物加氢的最新动态，指 出寻找催化活性高，催化荆易于分离和循环使用的新催化体系是实现聚合物均 相 催化加氢工业应 用突破 的关键 。 关键词 ：苯 乙烯一丁二烯嵌段共聚物 ；加氢反应 ；热塑性弹性体 中图分类号 ：TQ3l6．6 5 文献标识码：A 文章编号 ：l008—05ll(2003)01．0053—05 苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物 (SBS)分子结构中 下 。 由于碳碳双键 的存在 ，导致其耐候性和热稳定性 1 Ziegler催化剂 不足，限制 了其推广应用。而通过 SBS加氢使双 键饱和制得 SEBS是弥补上述缺陷 的有效方法 。 1．1 过渡金属盐催化剂 SEBS是一种具有 良好耐热性 、耐紫外线 、耐氧化 SBS均相加氢工艺最先采用 的是 Ziegler催 等优 良性能的新型弹性体材料。与 SBS相比，其 化体系 ，主要是 Fe、co、Ni的羧酸盐与烷基金属 应用领域更为广泛 ，如在石油工业 、汽车工业 、纺 或氯化钴的酰胺或硫脲络合物与有机铝化合物反 织工业及 医药工业均有广泛应用 。早期 的 SBS 应的产物等作催化剂 ，其 中尤以 Ni／Co体系最为 氢化 以多相催化为主，主要有 Ranev镍或负载于 理想。1972年 ，美 国 Shell公司首次将 由Ziegler 硅藻土 、碳酸钙 、活性炭和氧化铝上的过渡金属催 催化体系 (Ni／A1催化体系)氢化 SB制得的 SEBS 化剂 。多相催化体 系的突 出优 点是催化剂易分 产品推 向市场 。刘峰L4J等用环烷酸镍和三异丁 离 ，但加氢活性低 ，反应条件苛刻 ，常需高温高压 基铝作催化剂对 SBS加氢。当SBS质量分数为 和大量催化剂 ，易造成产物降解 ；另外多相催化选 10％，环烷酸镍用量为 1．3mg／gSBS，80cI=，氢压 择性差 ，会导致 SBS上的苯环 同时加氢… ，且重 0．2MPa时 ，反应 lh，氢化度可达 87．7％。实验 现性差。由于多相催化 的众多缺点 ，使其逐渐被 还表明 SBS氢化度 随温度 、压力的升高而增大； 均相催化所代替 。20世纪 70年代 已有美国Shell 催化剂 n(A1)：n(Ni)=2：3时最 为理想 。经测 公司和 日本的旭化成公司相继用传统 的均相催化 定 ，制得的 SEBS产品是一种耐老化性能 良好 的 加氢工艺——zi。gler催化体 系首先实现了 SEBS 热塑性弹性体 。有关文献报导如表 l所示。 的工 业 化 生 产。国 外 SEBS 的 产 量 大 约 为 表 1 过渡金曩盐催化的 SBS加氢[‘ 8万 t／a2【j，近年来 ，我国北京燕 山石化公司研究 院也进行了系统研究 ，并建成年产 50t的中试装 置 Lo3J现将 SBS及相关聚合物 PBD(聚丁二烯)、 NBR(丁腈胶)的均相催化加氢研究进展综述如 收稿 日期 ：2002一ll一06 Ziegler