《国内生产纯碱》.docVIP

氯化铵和甲醇制备氯甲烷，氯甲烷制备烯烃的工艺研究 国内生产纯碱、氨基酸等行业副产大量氯化铵，2009年产量已经超过1300万吨，如此大量的氯化铵如何高效利用，将成为制约纯碱等行业发展的关键因素。因此，解决氯化铵的出路实现氯和氨的循环，对于今后纯碱、氨基酸及烧碱工业健康发展都具有重要意义。 根据国内外对氯化铵的研究，主要集中在氯化铵的分解技术和工艺上，即如何利用其他物质或方法来利用氯化铵中的氨和氯。目前的技术主要集中在与无机盐或氧化物反应制备氨气或氯化氢或氯气以及与有机物反应制各氯化物和氨气 根据国内外对氯化按的研究，主要亦集中在氯化按的分解技术和工艺上，即如何利用其他物质或力一法来利用氯化按中的氨和氯。目前的技术主要包括与无机盐或氧化物反应制各氨气和氯化氢或氯气以及与有机物反应制备氯化物和氨气。 一、氯化铵利用技术 1.1 与无机物反应 （1）与硅酸钠反应制备氨气和二氧化硅 （2）与氧化镁、氢氧化镁反应制备氨、氯化氢或氯化镁 （3）氧化铁一氯化铁法分解氯化铵回收氨气 （4）氧化锰一氯化锰法分解氯化按回收氨气 1.2 与有机物反应制备氯化物和氨气 若将氯化铵中含66 ％的氯元素直接转化为产品而不是氯化氢或氯气，是更理想的方法。氯化铵在一定条件下与含羟基、氨基、疏基的有机化合物、和醚或硫醚发生取代反应，生成氯代烷烃；与含有不饱和键的炔或烯烃发生加成反应生成二氯代烷烃或氯代烯烃。通过氯化铵与有机物反应，将其分子中的氯进入到有机物分子内，使分解过程只回收氨，简化了净化、压缩、回收氯化氢或氯气过程，也使分解设备的腐蚀得到减缓。 （1）与有机胺反应制备氯化氢和氨气 （2）氯化铵与甲醛反应合成甲胺盐 （3）与乙炔或醇反应制备氯乙烯或氯代烷 上述氯化铵分解的工艺儿乎都未见工业化报道，分析原因，一是因为这些技术都是由国外研究，而国外发达国家纯碱生产在上世纪就已经转向发展中国家，所以氯化铵的利用研究一直处于停滞状态，未带动起大规模工业化；另外可能是由于－些氯化铵的利用技术存在着生产成本高，生产过程中对环境污染严重等问题，不适合工业化，所以各种技术路线未得到进一步开展。 二、 氯甲烷的应用及生产消费情况 氯甲烷是合成甲基氯硅烷、纤维素酯、季铵化合物、除草剂等的重要原料，其被广泛地应用于农药、合成橡胶、树脂、工业助剂等方面。氯甲烷主要用于有机硅工业，同时氯甲烷是重要的有机氯产品之一，它及其衍生物都有很高的经济效益。 至2010 年，我国对有机硅制品的需求量（以有机硅单体计）将由04 年的37.5万吨／年增加到100~120 万吨／年。氯甲烷的自给率仍仅为46 % ，所以缺口很大。 美国是世界上氯甲烷需求最大的国家。在使用方面，全世界用于有机硅的氯甲烷约有190 万吨，占氯甲烷总消费量的90 ％以上。氯甲烷的生产在发达国家已进入成熟期，国内正处于发展的重要阶段。目前国内氯甲烷的主要生产企业有30 余家，2003 年总生产能力近40 万吨，但现有厂能和产量远远不能满足市场需求，每年仍须依靠大量进口来解决。 由于我国有机硅工业发展迅速，加之我国氯甲烷生产企业生产成本高，能耗高，污染大，一部分企业停产，造成氯甲烷供应不足。我国氯甲烷的90 ％用于有机硅的生产，加之其它用途的不断开发，今后几年国内氯甲烷仍将供不应求。由此可见，未来几年国内氯甲烷的市场缺口非常大。所以，要想提高甲基氯硅烷的产量，大力发展并开发氯甲烷的新工艺新装置势在必行。 目前甲烷氯化物的生产技术己相当成熟，单机生产能力己超过4万吨/年 , 经济技术指标也较高。氯甲烷及甲烷氯化物的生产方法主要有甲醇氢氯化法，甲烷氯化法、以及甲烷氧氯化法、敌百虫或三氯乙醛副产法和甲醇按氯化法。随着甲醇氢氯化法的广泛应用，氯甲烷的新工艺的开发可以说自90 年代后一直出于停滞状态。由于纯碱生产由发达国家向发展中国家的转移，甲醇氯化铵法合成氯甲烷工艺目前还未见工业化报道，工艺条件不成熟，但开发前景广阔。下面分别进行介绍。 三、甲醇氯化铵法介绍 上世纪50 年代(US2755312)，美国和日本专利就发表了由NH4Cl 和CH30H 反应制CH3 Cl 和NH3。氯化铵与甲醇制氯甲烷的反应原理为： CH3OH + NH4Cl 一CH3Cl + NH3 + H2O 其工艺流程2见上图2 。 催化剂如氯化铜经过11 加入到了融合加热器12 中，与此同时，氯化铵经过10 加入到了12 中。同时为保持混合物的熔融态，需加热混合物。熔融混合物从融合加热器12 经过管线16 被输送到分离器17 。储槽13 中的有机反应物例如醇通过泵14 和管线15被注入到加热器附近的管线16 。此反应非常迅速，并出现在注入有机反应物点与分离器17 之间的管线16 上。若反应所需要在熔融混合物中注入有机反应物的蒸汽，而非液体，需要